4-epi-ajugarin I

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-epi-ajugarin I
• 英文别名: [(4S,4aR,5S,7R,8S,8aR)-5-acetyloxy-7,8-dimethyl-8-[2-(5-oxo-2H-furan-3-yl)ethyl]spiro[2,3,5,6,7,8a-hexahydro-1H-naphthalene-4,2'-oxirane]-4a-yl]methyl acetate
• 化学式: C₂₄H₃₄O₇
• 分子量: 434.53
• InChiKey: RNYBNBANBCQZON-YAVOGOEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4β(2'-1',3'-dithiolan)-4α,5α-dimethylcyclohex-2-enone 在 吡啶 、 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三丁基膦 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 三氧化硫吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 臭氧 、 copper(II) sulfate 、 二乙胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 thallium(III) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 33.08h， 生成 4-epi-ajugarin I
  参考文献：
  名称：

  昆虫拒食性菊红素I的全合成及相关的双环二十烷类双萜的降解研究

  摘要：

  已经实现了二萜类聚氯丁烷昆虫拒食性菊红素I（1）的第一个全合成。合成的关键步骤公开了使用1,3-二硫杂环戊烷单元以立体化学方式引导丁-3-烯基铜酸酯的共轭加成以将C-10 sp 3固定在适当位置碳中心。通过将铜酸乙烯酯与烯酮和区域共轭加成，并用甲醛立体选择性地捕获所得的烯醇化物来获得反式稠合的环的几何形状。引入必要的丁烯内酯侧链的方法是，将砜稳定的阴离子共轭添加到4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁酸Z-Yyate酸乙酯中，然后用氟化物进行后处理。最终的羟基定向环氧化不是特异性的，既给出了天然产物菊红素I，又给出了其4-表异构体。昆虫拒食性克罗丁半缩醛的化学修饰为生物学评估提供了一系列侧链修饰的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88114-x

文献信息

• Investigations into the total synthesis of insect antifeedant clerodanes the total synthesis of ± 4-epi ajugarin
  作者：J.M. Leteijn、Ae. de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87632-7

  日期：1982.1

  Starting from alcohol , a stereospecific synthesis of carboxylic acid is described. This acid is a key intermediate in the total synthesis of ajugarins and its conversion into ± 4-epi ajugarin is reported.

  从醇开始，描述了羧酸的立体定向合成。该酸是紫杉醇总合成中的关键中间体，据报道已转化为±4-表位紫杉醇。
• ——
  作者：Philip S. Jones、Steven V. Ley、Nigel S. Simpkins、Alan J. Whittle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88114-x

  日期：1986.1

  The first total synthesis of the diterpene clerodane insect antifeedant ajugarin I (1) has been achieved. The key step of the synthesis discloses the use of the 1,3-dithiolane unit to stereochemically direct the conjugate addition of a but-3-enyl cuprate to set in place the C-10 sp3 carbon centre. The trans-fused ring geometry was obtained by conjugate additon of a vinyl cuprate to an enone and regio

  已经实现了二萜类聚氯丁烷昆虫拒食性菊红素I（1）的第一个全合成。合成的关键步骤公开了使用1,3-二硫杂环戊烷单元以立体化学方式引导丁-3-烯基铜酸酯的共轭加成以将C-10 sp 3固定在适当位置碳中心。通过将铜酸乙烯酯与烯酮和区域共轭加成，并用甲醛立体选择性地捕获所得的烯醇化物来获得反式稠合的环的几何形状。引入必要的丁烯内酯侧链的方法是，将砜稳定的阴离子共轭添加到4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁酸Z-Yyate酸乙酯中，然后用氟化物进行后处理。最终的羟基定向环氧化不是特异性的，既给出了天然产物菊红素I，又给出了其4-表异构体。昆虫拒食性克罗丁半缩醛的化学修饰为生物学评估提供了一系列侧链修饰的结构。