3-methylene-2-norbornanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methylene-2-norbornanone
• 英文别名: (1R,4S)-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: FNOOZJAPZFHNCW-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-2-norbornanone 在 sodium tetrahydroborate 、 selenium(IV) oxide 、 lithium 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 5-(2-Hydroxy-3-methylen-2-norbornyl)-2-methyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Zur Synthese von ?-Isosantalol

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00903656
• 作为产物：
  描述：

  3-(Piperidin-1-ylmethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one;hydrochloride 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LIGHTNER D. A.; FLORES M. J.; CRIST B. V.; GAWRONSKI J. K., J. ORG. CHEM., 1980, 45, NO 17, 3518-3522

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Deaminative Alkylation via C–N Bond Activation of Primary Amines
  作者：Melissa A. Ashley、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.0c08595

  日期：2020.10.28

  starting materials. For these reasons, deaminative functionalization of amines has emerged as an important area of research. Recent advances in C-N activation transform simple α-1° and α-2° amines into alkylating reagents via Katritzky pyridinium salts. We report a complementary method that activates sterically encumbered α-3° primary amines through visible light photoredox catalysis. By condensing α-3°

  伯胺通常是廉价的、天然存在的、化学性质多样的起始材料。由于这些原因，胺的脱氨基功能化已成为一个重要的研究领域。CN 活化的最新进展通过卡特里茨基吡啶鎓盐将简单的 α-1° 和 α-2° 胺转化为烷基化试剂。我们报告了一种互补方法，该方法通过可见光光氧化还原催化激活空间位阻的 α-3° 伯胺。通过将 α-3° 伯胺与富含电子的芳醛缩合，我们能够进行氧化和去质子化事件，从而生成关键的亚氨基自由基中间体。随后的 β 断裂事件释放出烷基自由基，用于与缺电子烯烃偶联，从而生成非天然 γ-季铵盐和其他有价值的合成目标。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ D'ÉLABORATION DE BÊTA-SANTALOL ET DÉRIVÉS CORRESPONDANTS
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2009141781A1

  公开（公告）日：2009-11-26

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) wherein R represents a Me or Et group, as well as said compound in the form of any one of its stereoisomers or mixture thereof. The invention concerns also the use of compound (I) for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的方法，其中R代表Me或Et基团，以及所述化合物的任一立体异构体或其混合物的形式。该发明还涉及化合物(I)用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• A Practical Synthesis of 3-Acyl Cyclobutanones by [2 + 2] Annulation. Mechanism and Utility of the Zn(II)-Catalyzed Condensation of α-Chloroenamines with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Jeannette M. O’Brien、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo102257k

  日期：2011.3.18

  New conditions for the conversion of simple tertiary amides to α-chloroenamines and their use in Zn(II)-catalyzed cycloaddition reactions with commercial α,β-unsaturated carbonyl compounds allows rapid, regiocontrolled access to 3-acyl cyclobutanones. Reactions take place at ambient temperature without solvent, giving strained [2 + 2] adducts with all-carbon-substituted quaternary carbon atoms. Ab

  将简单的叔酰胺转化为α-氯亚胺的新条件，以及它们在Zn（II）催化的与商业α，β-不饱和羰基化合物进行的环加成反应中的使用，可以快速，区域控制地获得3-酰基环丁酮。反应在无溶剂的环境温度下进行，得到带有全碳取代的季碳原子的应变[2 + 2]加合物。假定的酮亚胺中间体的重算从头计算以及苯乙烯基烯烃的研究表明，Zn（OTf）2在催化过程中具有双重作用。
• TheClemmensen Reduction of ?, ?-Unsaturated Ketones
  作者：Charles W. Jefford、Andr� F. Boschung

  DOI：10.1002/hlca.19760590328

  日期：1976.4.21

  Eleven structurally different α, β-unsaturated ketones were subjected to the Clemmensen reduction under anhydrous conditions using amalgamated zinc, hydrogen chloride in a solution of ethyl ether, and acetic anhydride. In all cases but one the formation of cyclopropyl acetates was observed. 4-Methyl-3-penten-2-one, methyl vinyl ketone, 2-isopropylidene-1-cyclopentanone, and 2-cyclohepten-1-one led

  使用汞齐合的锌，氯化氢的乙醚溶液和乙酸酐，在无水条件下对11种结构不同的α，β-不饱和酮进行Clemmensen还原。除一种情况外，在所有情况下均观察到乙酸环丙酯的形成。4-甲基-3-戊烯-2-酮，甲基乙烯基酮，2-异亚丙基-1-环戊酮和2-环庚-1-酮生成取代的乙酸环丙基酯。发现与2-亚乙基-1-环戊酮，2-亚苄基-1-环己酮和甲基1-环己烯基酮的立体特异性反应，而3-戊烯-2-酮，3-甲基-3-丁烯酮2-和3-戊烯酮2-甲基-2-环己烯-1-酮提供了乙酸环丙酯异构体的混合物。
• Stereocontrol in a Combined Allylic Azide Rearrangement and Intramolecular Schmidt Reaction
  作者：Ruzhang Liu、Osvaldo Gutierrez、Dean J. Tantillo、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja300369c

  日期：2012.4.18

  Pre-equilibration of an interconverting set of isomeric allylic azides is coupled with an intramolecular Schmidt reaction to afford substituted lactams stereoselectively. The effect of substitution and a preliminary mechanistic study are reported. The synthetic potential of this method is demonstrated in the context of an enantioselective synthesis of an advanced intermediate leading toward pinnaic

  一组互变烯丙基叠氮化物的预平衡与分子内施密特反应相结合，以立体选择性地提供取代的内酰胺。报告了替代的影响和初步的机理研究。该方法的合成潜力在导致羽化酸的高级中间体的对映选择性合成的背景下得到证明。