(6aR,10aS)-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-5H-phenanthridin-6-one | 660407-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (6aR,10aS)-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-5H-phenanthridin-6-one
• CAS: 660407-12-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: IZYIINICADMQJQ-MWLCHTKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-4-甲基喹啉 在 正丁基锂 、 三乙基硼 、 四丁基氟化铵 、 氢碘酸 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 (+)-(1R,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-7-(5',6',7',8'-tetrahydro-1'-oxa-3'-azacyclopenta[b]naphthalene-2'-yl)-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 2,3,4-三氟甲苯 为溶剂， 生成 trans-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-5H-phenanthridin-6-one 、 (6aS,10aR)-6a,7,8,9,10,10a-hexahydrophenantridin-6(5H)-one 、 (6aR,10aS)-6a,7,8,9,10,10a-hexahydro-5H-phenanthridin-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性模板介导的4-取代的喹诺酮对映选择性环化基团反应†

  摘要：

  制备了六个带有ω-碘烷基链的4-取代的喹诺酮6-8，并使用BEt 3 / O 2作为引发剂，Bu 3 SnH或TMS 3 SiH作为氢化物源，进行还原性自由基环化条件。4-（4-碘丁基）-喹诺酮（6a）及4-（3-碘丙硫基）-喹诺酮（8A），得到相应的6-内-cyclisation产品的良好收益。4-（3,3-二甲基-4-碘丁基）-喹诺酮（6b）以5 exo方式环化，而其他底物仅递送还原产物。环化反应可在对映体过量（94-99％ee）高的手性模板（1）存在下进行。通过NMR滴定实验研究了底物6a与1的缔合行为。在6b的对映选择性环化中，当将产物ee与模板的ee进行比较时，观察到了明显的非线性。

  DOI：

  10.1039/c0ob01272f

文献信息

• Enantioselective [6π]-Photocyclization Reaction of an Acrylanilide Mediated by a Chiral Host. Interplay between Enantioselective Ring Closure and Enantioselective Protonation
  作者：Thorsten Bach、Benjamin Grosch、Thomas Strassner、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1021/jo026602d

  日期：2003.2.1

  that the protonation of the intermediates 8 and ent-8 is influenced by chiral amide 4. In the formation of ent-3a/3a, both the enantioselective ring closure and the enantioselective protonation by amide 4 favor the observed (6aS,10aS)-configuration of the major enantiomer ent-3a. In the formation of ent-2a/2a, the enantioselective ring closure (and the subsequent diastereoselective protonation) favors

  在不存在和存在对映体纯的手性内酰胺4的情况下，研究了酸酐1a和5的π-π光环化。通过单晶X射线晶体学和NMR光谱明确地确定了产物的相对构型。 。在-55℃下使用内酰胺4作为手性络合剂在甲苯中作为溶剂，使化合物1a与其光环化产物反应时，观察到明显的对映体过量（产率为66％）。以57％ee获得反式产物ent-3a，以30％ee获得次要非对映异构体（反式/顺式= 73/27），顺式产物ent-2a。进行了DFT计算，对中间体8和ent-8与主体4的络合进行了建模。与关于1a旋转环闭合的空间论证一致，有利于ent-8的形成，从而导致与4.8相比更稳定的复合物4.ent-8。随着反应温度的降低，光环化反应中反式化合物ent-3a的对映选择性增加，而顺式化合物ent-2a的形成过程中的对映体过量在-15摄氏度（45％ee）时最大，在较低温度下降低。温度。用1a的五重氘代类似物d（5）-1a进行的氘代实