dimethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate | 61463-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate
• 英文别名: Dimethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate；2-dimethoxyphosphoryl-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 61463-81-8
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• 分子量: 242.211
• InChiKey: MUWWUMMJDZRUEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate 在 glucose dehydrogenase 、 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 His₆-tagged recombinant protein CaADH from Clostridium acetobutylicum 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化动态还原动力学拆分获得手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯。

  摘要：

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00379d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 dimethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化动态还原动力学拆分获得手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯。

  摘要：

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00379d

文献信息

• Synthesis of <font>α</font>-trifluoromethyl-<font>β</font>-keto phosphonates by electrophilic trifluoromethylation with Togni reagent
  作者：Wen-Zhi Fu、Yangen Huang、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1080/00397911.2016.1139724

  日期：2016.3.3

  method of trifluoromethylated phosphonates was developed via electrophilic trifluoromethylation with Togni reagent. A variety of β-keto phosphonates were converted into the corresponding α-trifluoromethyl-β-keto phosphonates in moderate to good yields. This protocol could also be extended to other fluoroalkylation reactions, such as pentafluoroethylation. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 利用 Togni 试剂亲电三氟甲基化开发了一种合成三氟甲基膦酸酯的新方法。各种 β-酮膦酸酯以中等至良好的产率转化为相应的 α-三氟甲基-β-酮膦酸酯。该协议还可以扩展到其他氟烷基化反应，如五氟乙基化。图形概要
• Rhenium-Catalyzed Synthesis of 2<i>H</i>-1,2-Oxaphosphorin 2-Oxides via the Regio- and Stereoselective Addition Reaction of β-Keto Phosphonates with Alkynes
  作者：Masahito Murai、Masahiro Nakamura、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol502859w

  日期：2014.11.7

  (Horner–Wadsworth–Emmons reagents) with terminal alkynes in the presence of a rhenium catalyst gave 2H-1,2-oxaphosphorin 2-oxides with various substitution patterns. The reaction proceeds via two consecutive processes: cleavage of a carbon–carbon σ-bond of the β-keto phosphonate with insertion of the alkyne in a regio- and stereoselective manner, followed by cyclization of the resulting δ-phosphonyl α,β-unsaturated

  在terminal催化剂的存在下，用末端炔烃处理β-酮膦酸酯（Horner–Wadsworth–Emmons试剂），得到2 H -1,2-氧代磷酰2-氧化物，具有多种取代方式。该反应通过两个连续的过程进行：β-酮膦酸酯的碳-碳σ键裂解，并以区域和立体选择性方式插入炔烃，然后环化所得的不饱和δ-膦酰基α，β酮产生2 H -1,2-氧杂磷酰化2-氧化物。人们发现在中性条件下，霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂会添加到非极性不饱和化合物中。
• Enantioselective chlorination and fluorination of β-keto phosphonates catalyzed by chiral Lewis acids
  作者：Luca Bernardi、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b415568h

  日期：——

  The direct chiral Lewis acidic enantioselective chlorination and fluorination of β-keto phosphonates is presented; the chlorination proceeds in high yields and with up to 94% ee using NCS as the chloro source, while the fluorination with (PhSO2)2NF (NFSI) gives the optically active α-fluoro-β-keto phosphonates in moderate to good yields and with up to 91% ee.

  介绍了δ-酮基膦酸盐的直接手性路易斯酸对映体选择性氯化和氟化反应；使用 NCS 作为氯源，氯化反应产率高，ee值高达 94%；而使用 (PhSO2)2NF (NFSI) 进行氟化反应，则可得到光学活性高的δ-氟-δ-酮基膦酸盐，产率中等至良好，ee值高达 91%。
• Synthesis of Multisubstituted 1,2,3-Triazoles: Regioselective Formation and Reaction Mechanism
  作者：Tzu-Ching Chi、Po-Chun Yang、Shao-Kung Hung、Hui-Wen Wu、Hong-Chi Wang、Hsin-Kuan Liu、Li-Wen Liu、Ho-Hsuan Chou

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02836

  日期：2024.4.19

  synthetically useful approach to functionalized triazoles is described via the reaction of β-carbonyl phosphonates and azides. 1,4- and 1,5-disubstituted and 1,4,5-trisubstituted triazoles can be regio- and chemoselectively accessed under mild conditions in good to excellent yields (31 examples, up to 99%). A mechanism is proposed that rationalizes the avoidance of the 4-phosphonate byproducts, which

  通过β-羰基膦酸酯和叠氮化物的反应描述了一种合成功能化三唑的有用方法。 1,4-和1,5-二取代和1,4,5-三取代三唑可以在温和条件下以区域选择性和化学选择性获得，产率良好至优异（31个例子，高达99%）。提出了一种合理避免 4-膦酸酯副产物的机制，该机制与晶体学和实验证据一致。
• An Easy Approach to Optically Active α-Amino Phosphonic Acid Derivatives by Chiral Zn(II)-Catalyzed Enantioselective Amination of Phosphonates
  作者：Luca Bernardi、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja050989v

  日期：2005.4.1

  A catalytic direct enantioselective electrophilic amination of beta-keto phosphonates has been developed applying chiral bisoxazoline-zinc(II) complexes as the catalyst. The reaction proceeds well for both acyclic and cyclic substrates in high yields and with up to 98% ee using azodicarboxylates as the nitrogen source. The scope of the reaction is, for example, the further transformation to optically active beta-hydroxy-alpha-amino phosphonates with very high stereoselection.