4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbutan-1-one | 921932-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbutan-1-one
• 英文别名: 4,4,4-Trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbutan-1-one
• CAS: 921932-51-6
• 化学式: C₁₇H₁₅F₃O₂
• 分子量: 308.3
• InChiKey: XEKFSIQAFBSKKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  膦酸,(2-羰基-2-苯基乙基)-,二甲基酯 在 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，将含CF3的烯丙醇进行碱促进异构化为相应的饱和酮。

  摘要：

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.149

文献信息

• Regioselective 1,4-trifluoromethylation of α,β-unsaturated ketones via a <i>S</i>-(trifluoromethyl)diphenylsulfonium salts/copper system
  作者：Satoshi Okusu、Yutaka Sugita、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.3762/bjoc.9.257

  日期：——

  Regioselective conjugate 1,4-trifluoromethylation of alpha,beta-unsaturated ketones by the use of shelf-stable electrophilic trifluoromethylating reagents, S-(trifluoromethyl)diphenylsulfonium salts and copper under mild conditions is described. A wide range of acyclic aryl-aryl-enones and aryl-alkyl-enones were converted into beta-trifluoromethylated ketones in low to moderate yields.

  描述了在温和条件下使用货架稳定的亲电三氟甲基化试剂、S-（三氟甲基）二苯基锍盐和铜对 α, β-不饱和酮进行区域选择性共轭 1,4-三氟甲基化。范围广泛的无环芳基-芳基-烯酮和芳基-烷基-烯酮以低到中等的产率转化为 β-三氟甲基化酮。
• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。
• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• Photocatalytic hydroacylation of trifluoromethyl alkenes
  作者：Pei Fan、Chang Zhang、Yun Lan、Zhiyang Lin、Linchuan Zhang、Chuan Wang

  DOI：10.1039/c9cc07285c

  日期：——

  Hydrofunctionalization of trifluoromethyl alkenes is highly challenging, because the nucleophilic addition is oftentimes followed by β-F elimination in this case. By the use of tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) as a hydrogen-atom-transfer (HAT) photocatalyst for acyl C–H activation, we successfully avoid the β-F elimination in the hydroacylation of trifluoromethyl alkenes with aldehydes. This light (390

  三氟甲基烯烃的加氢官能​​化具有很高的挑战性，因为在这种情况下，亲核加成通常是随后进行β-F消除。通过使用四丁基癸二酸铵（TBADT）作为氢原子转移（HAT）酰基C–H活化的光催化剂，我们成功地避免了三氟甲基烯烃与醛的加氢酰化过程中的β-F消除。促进反应该光（390纳米）提供了一个简单而且有效访问各种β-CF 3吨酮在完整区域控制具有高功能性耐受性和100％的原子经济性。
• Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Trifluoromethylated Allylic Alcohols: Mechanistic Evidence for an Enantiospecific Pathway
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/anie.201200827

  日期：2012.6.25

  A synthetic approach to chiral β‐CF3‐substituted saturated carbonyl compounds has been developed in which ruthenium complexes efficiently catalyze the redox isomerization of CF3‐bearing allylic alcohols by an intramolecular suprafacial enantiospecific 1,3‐hydrogen transfer (see scheme). This method was used for the enantioselective synthesis of (S)‐CF3‐citronellol.

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。