(S)-(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol | 887616-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol
• 英文别名: (R,E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol；(S,E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol；(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol；(E,1S)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-ol
• CAS: 887616-73-1
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: YWYFULAKMOHPST-GOFCXVBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以92%的产率得到(R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  One-pot relay reduction–isomerization of β-trifluoromethylated-α,β-unsaturated ketones to chiral β-trifluoromethylated saturated ketones over combined catalysts in aqueous medium

  摘要：

  将Ru功能化的二氧化硅和RuCl(PPh3)3结合起来，可以实现一锅法中继还原-异构化反应，将β-CF3取代的α，β-不饱和酮转化为手性饱和酮。

  DOI：

  10.1039/c5gc00479a
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 在 (R)-(+)-BINAL-H 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenyl-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  含氟甲磺酸甲磺酸酯的钯催化区域和立体选择性甲酰还原。带有氟代烷基的叔碳的构建新条目

  摘要：

  描述了区域选择性钯催化的γ-氟代烷基化的烯丙基酯的甲酸还原。在钯的影响下，在单齿膦配体的作用下，烯丙基酯的还原反应优先在γ位置进行，从而以高收率得到了相应的在叔碳原子上带有氟代烷基的还原产物。当使用手性烯丙基酯时，观察到完全的手性转移，从而以高收率得到光学活性材料。

  DOI：

  10.1021/jo0602120

文献信息

• Base-promoted isomerization of CF₃-containing allylic alcohols to the corresponding saturated ketones under metal-free conditions
  作者：Yoko Hamada、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.3762/bjoc.13.149

  日期：——

  the 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ol system under metal-free conditions to afford the corresponding saturated ketones in high to excellent chemical yields using such a convenient and easy-to-handle base as DBU at the toluene refluxing temperature, and utilization of the corresponding optically active substrates unambiguously demonstrated that this transformation proceeded in a highly stereoselective fashion

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。
• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，