1-trimethylsilylhexan-3-one | 15047-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilylhexan-3-one
• 英文别名: 1-trimethylsilanyl-hexan-3-one；1-Trimethylsilyl-hexan-3-on；6-Trimethylsilylhexan-4-one
• CAS: 15047-42-4
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: KFMWLTVUVIRTCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.820±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilylhexan-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 1-trimethylsilanyl-hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Brynolf, Acta Chemica Scandinavica (1947), 1957, vol. 11, p. 724,728

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-戊烯-3-酮 在 potassium cyanide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 lithium 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 1-trimethylsilylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Silicon and tin-directed Tiffeneau–Demjanov reaction

  摘要：

  令人惊讶的是，硅和锡取代基对 TiffeneauâDemjanov 反应只有适度的指导作用。选择性低的原因是重氮离子离去基团的反应性，而较弱的氧二氮烯离去基团则能产生较好的硅定向扩环产物。

  DOI：

  10.1039/b314923d

文献信息

• 1,3-γ-Silyl-elimination in electron-deficient cationic systems
  作者：Michael A. Mercadante、Christopher B. Kelly、Trevor A. Hamlin、Kayla R. Delle Chiaie、Michael D. Drago、Katherine K. Duffy、Megan T. Dumas、Diana C. Fager、Bryanna L. C. Glod、Katherine E. Hansen、Cameron R. Hill、Rebecca M. Leising、Catherine L. Lynes、Allyson E. MacInnis、Madeline R. McGohey、Stephanie A. Murray、Marc C. Piquette、Shaina L. Roy、Ryan M. Smith、Katherine R. Sullivan、Bao H. Truong、Kristina M. Vailonis、Vitaliy Gorbatyuk、Nicholas E. Leadbeater、Leon J. Tilley

  DOI：10.1039/c4sc01732c

  日期：——

  an electron-withdrawing trifluoromethyl group (–CF3) at a putative cationic centre enhances γ-silyl neighbouring-group participation (NGP). In stark contrast to previously studied γ-silyl-substituted systems, the preferred reaction pathway is 1,3-γ-silyl elimination, giving ring closure over solvent substitution or alkene formation. The scope of this cyclopropanation reaction is explored for numerous

  在假定的阳离子中心放置一个吸电子三氟甲基（–CF 3）可以增强γ-甲硅烷基邻基团（NGP）的参与。与先前研究的γ-甲硅烷基取代的体系形成鲜明对比的是，优选的反应途径是1,3-γ-甲硅烷基的消除，从而在溶剂取代或烯烃形成后实现了闭环。探讨了该环丙烷化反应的范围，涉及多个环状和非环状实例，证明该方法是制备CF 3的可行方法-取代的环丙烷和双环系统均包含季中心。速率常数，动力学同位素效应和量子力学计算为这种增强提供了证据，并进一步阐述了这些系统与先前研究的γ-甲硅烷基系统之间反应结果的差异。
• Mechanistic and Synthetic Studies of the Addition of Alkyl Aldehydes to Vinylsilanes Catalyzed by Co(I) Complexes
  作者：Christian P. Lenges、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja980610n

  日期：1998.7.1

  The mechanistic details of the cobalt-catalyzed intermolecular hydroacylation reaction have been investigated using kinetic, spectroscopic, and crystallographic methods. The Co(I) bisolefin complex 1, [C5Me5Co(C2H3SiMe3)2], was shown to catalyze the addition of a series of alkyl aldehydes (2a−l) to vinylsilanes to give the corresponding ketones with exclusive anti-Markovnikov selectivity under mild

  已经使用动力学、光谱和晶体学方法研究了钴催化的分子间加氢酰化反应的机理细节。Co(I) 双烯烃配合物 1，[C5Me5Co(C2H3SiMe3)2]，在温和条件下催化一系列烷基醛 (2a-l) 加成到乙烯基硅烷中，得到相应的酮，具有独特的抗马尔可夫尼科夫选择性. 催化循环表现出两种静止状态，复合物 1 和双烷基羰基复合物 [C5Me5Co(CO)(R)(R')], 4a-1 处于平衡状态。动力学研究与低温 NMR 光谱一起建立了催化过程中静止状态之间的敏感平衡，这强烈依赖于底物结构。转换限制步骤被建立为从中间体 4 中还原消除酮。
• Malonic Ester Syntheses with Organosilicon Compounds. New Silicon-containing Malonic Esters, Mono- and Dicarboxylic Acids, Barbituric Acids and a Disiloxanetetracarboxylic Acid¹
  作者：L. H. Sommer、G. M. Goldberg、G. H. Barnes、L. S. Stone

  DOI：10.1021/ja01635a043

  日期：1954.3
• 1-(Phenylsulfonyl)-2-(trimethylsilyl)ethane. A valuable intermediate for synthesis of olefins, allyltrimethylsilanes, .beta.-trimethylsilyl ketones, vinyl sulfones, 2-(phenylsulfonyl)allyl alcohols, and varied trimethylsilyl derivatives
  作者：C. N. Hsiao、H. Shechter

  DOI：10.1021/jo00247a006

  日期：1988.6
• The photochemical addition of aldehydes to vinylsilanes
  作者：N. V. Komarov、V. K. Roman、L. I. Komarova

  DOI：10.1007/bf01151385

  日期：1966.8