methyl (E)-3-(4-fluorophenyl)-3-methylacrylate | 198889-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-(4-fluorophenyl)-3-methylacrylate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(4-fluorophenyl)but-2-enoate；methyl (E)-3-(4-fluorophenyl)but-2-enoate；methyl(E)-3-(4-fluorophenyl)but-2-enoate；Methyl 3-(4-fluorophenyl)but-2-enoate
• CAS: 198889-33-7
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₂
• 分子量: 194.206
• InChiKey: GNJGRAWNPUCVSX-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-(4-fluorophenyl)-3-methylacrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl (Z)-4-(bromomethyl)-3-(4-fluorophenyl)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of 3-Aryl-4-phosphonobutenoates with a P-Stereogenic BoPhoz-Type Ligand

  摘要：

  A series of chiral 3-aryl-4-phosphonobutyric acid esters were synthesized in high enantioselectivities (93-98% ee) via the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of the corresponding 3-aryl-4-phosphonobutenoates using a P-stereogenic BoPhoz-type phosphine-aminophosphine ligand. The methodology has been successfully applied to the asymmetric synthesis of a potential GABA(B) antagonist, (R)-phaclofen, in high enantioselectivity.

  DOI：

  10.1021/jo101849b
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-fluorophenyl)azocarboxylate 在 双氧水 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (E)-3-(4-fluorophenyl)-3-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢促进苯二氮与丙烯酸酯，丙烯酰胺和苯乙烯的Mizoroki-Heck反应

  摘要：

  Mizoroki-Heck反应，对于芳基重氮盐是众所周知的，最近已针对芳基肼进行了描述，现已扩展到苯基二氮烯。由偶氮羧酸盐原位生成苯基二氮杂苯，允许在乙酸银（I）或过氧化氢作为氧化剂的情况下，使用乙酸钯（II）与苯乙烯，丙烯酸酯和丙烯酰胺进行清洁，选择性的反应。因此，过氧化氢被证明是已建立的钯-银（I）系统的廉价且广泛适用的替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00449

文献信息

• Palladium-Catalyzed Desulfitative Mizoroki-Heck Couplings of Sulfonyl Chlorides with Mono- and Disubstituted Olefins: Rhodium-Catalyzed Desulfitative Heck-Type Reactions under Phosphine- and Base-Free Conditions
  作者：Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400838

  日期：2005.4.22

  olefins with arenesulfonyl and trifluoromethanesulfonyl chlorides. Thus (E)-1,2-disubstituted alkenes with high stereoselectivity and 1,1,2-disubstituted alkenes with 12:1 to 21:1 E/Z steroselectivity can be obtained. Herrmann's palladacycle at 0.1 mol % is sufficient to catalyze these reactions, for which electron-rich or electron-poor sulfonyl chlorides and alkenes are suitable. If phosphine- and base-free

  已经发现了新的条件，用于用芳烃磺酰氯和三氟甲烷磺酰氯对单取代和无取代的烯烃进行脱硫的Mizoroki-Heck芳基化和三氟甲基化。因此，可以获得具有高立体选择性的（E）-1,2-二取代的烯烃和具有12：1至21：1的E / Z立体选择性的1,1,2-二取代的烯烃。0.1摩尔％的赫尔曼（Hermann）的Palladacycle足以催化这些反应，对此，富电子或贫电子的磺酰氯和烯烃是合适的。如果需要无磷和无碱条件，则1摩尔％[RhCl（C（2）H（4））（2）]催化脱硫交叉偶联反应。与报道的[RuCl（2）（PPh（3））（2）]催化与磺酰氯偶联反应的结果相反，自由基清除剂不会抑制钯和铑的脱硫Mizoroki-Heck偶联反应。在Pd或Rh催化剂的存在下，在更高的温度下，烯烃在60摄氏度下磺酰化产生的可能的砜不会被脱硫。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds via Thiourea Hydrogen Bonding
  作者：Jialin Wen、Jun Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01812

  日期：2016.9.16

  The strategy of secondary interaction enables enantioselectivity for homogeneous hydrogenation. By introducing hydrogen bonding of substrates with thiourea from the ligand, α,β-unsaturated carbonyl compounds, such as amides and esters, are hydrogenated with high enantiomeric excess. The substrate scope for this chemical transformation is broad with various substituents at the β-position. Control experiments

  二次相互作用的策略使得对映异构体能够进行均相氢化。通过引入来自配体的硫脲与底物进行氢键键合，α，β-不饱和羰基化合物（如酰胺和酯）以高对映体过量进行氢化。该化学转化的底物范围很广，在β位带有各种取代基。对照实验表明，配体ZhaoPhos的每个单元都是不可替代的。Rh / ZhaoPhos催化的不对称氢化没有观察到非线性效应。
• DMAP-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated Carboxylic Acids with Ketones for Synthesis of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated <i>δ</i> -Lactones
  作者：Jinghai Jin、Qinchang Xu、Weiping Deng

  DOI：10.1002/cjoc.201600929

  日期：2017.4

  The DMAP‐catalyzed [4 + 2] cycloaddition of α,β‐unsaturated carboxylic acids with ketones furnishing α,β‐unsaturated δ‐lactones in good yields (up to 80%) is described, which is the first example of remote γ‐C(sp3)‐H activation of α,β‐unsaturated carboxylic acids facilitated by DMAP, a pyridine‐based catalyst. Copyright © 2017 John Wiley & Sons, Ltd.

  的DMAP催化[4 + 2]环加成α，β不饱和羧酸与酮家具α，β不饱和δ内酯以良好的收率（80％）中描述，其是遥控器的第一个例子γ -吡啶基催化剂DMAP促进了α，β-不饱和羧酸的C（sp 3）-H活化。版权所有©2017 John Wiley＆Sons，Ltd.
• A new class of readily available and conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands for asymmetric catalysis
  作者：Duan Liu、Qian Dai、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.111

  日期：2005.6

  A new class of conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands 3 were synthesized via an efficient ortho-substitution of phenyl glycinol as the key step. Divergent synthetic routes for easy ligand modulation, as well as a procedure suitable for scale-up synthesis, were established. The catalytic potential of ligands 3 has been demonstrated in the highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation

  通过有效的邻苯苯基甘醇取代，合成了一类新的构象刚性的膦基恶唑啉配体3。建立了易于配体调节的不同合成路线，以及适用于按比例放大合成的方法。配体3的催化潜力已在高度对映体的Ir催化的烯烃加氢和Pd催化的烯丙基取代以及分子间的Heck反应中得到证明。
• Highly efficient synthesis of chiral aromatic ketones via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β,β-disubstituted enones
  作者：Tao Zhang、Jun Jiang、Lin Yao、Huiling Geng、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c7cc04045h

  日期：——

  A succinct and efficient protocol was developed for the synthesis of chiral aromatic ketones via asymmetric hydrogenation of β,β-disubstituted enones with rhodium catalysts based on chiral bisphosphine thiourea ligands. A series of substrates (17 examples) was smoothly catalyzed to afford the corresponding chiral aromatic ketones in high conversions（>99%）with excellent enantioselectivities (up to 96%

  开发了一种简洁有效的方案，用于通过基于手性双膦硫脲配体的铑催化剂对β，β-二取代的烯酮进行不对称加氢合成手性芳族酮。顺利地催化了一系列底物（17个实例），以高转化率（> 99％）和优异的对映选择性（高达96％ee）提供了相应的手性芳族酮。