5-phenyl-2-(o-tolyl)-2H-tetrazole | 1361119-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-phenyl-2-(o-tolyl)-2H-tetrazole
• 英文别名: 2-(2-Methylphenyl)-5-phenyltetrazole；2-(2-methylphenyl)-5-phenyltetrazole
• CAS: 1361119-71-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₄
• 分子量: 236.276
• InChiKey: PUKUKUDEGJZBOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异氰基乙酸乙酯 、 5-phenyl-2-(o-tolyl)-2H-tetrazole 在 sodium benzoate 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 新铜试剂 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以34%的产率得到ethyl 6-phenyl-2-(o-tolyl)-2,5-dihydro-1,2,4-triazine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化α-酸性异氰化物与四唑的光致[3+3]环加成反应

  摘要：

  在此，描述了α-酸性异氰化物与2,5-二芳基四唑的铜催化光致[3+3]环加成反应。反应顺利进行，具有高区域选择性，在温和条件下得到了一系列重要的1,2,4-三嗪。所得1,2,4-三嗪很容易转化为三嗪醇、Weinreb酰胺和三嗪酮，这进一步说明了这种[3+3]环加成工艺的实用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300598
• 作为产物：
  描述：

  1-苄基-5-苯基四唑 在 copper(I) oxide 、 Pd/C 、 氢气 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 100.0~140.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 5-phenyl-2-(o-tolyl)-2H-tetrazole
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Suzuki-Hydrogenolysis Protocol for the Modular Synthesis of 2,5-Diaryltetrazoles

  摘要：

  2,5-Diaryltetrazoles are a diverse range of compounds of considerable interest within the field of photochemistry as a valuable precursor of the nitrile imine 1,3-dipole. Current literature approaches toward this heterocycle remain unsuitable for the practical synthesis of a library of these derivatives. Herein, we disclose the development of a modular approach toward 2,5-diaryltetrazoles compatible with an array-type protocol, facilitated by a tandem Suzuki-hydrogenolysis approach.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00807

文献信息

• Efficient synthesis of 2,5-disubstituted tetrazoles via the Cu2O-catalyzed aerobic oxidative direct cross-coupling of N–H free tetrazoles with boronic acids
  作者：Yu Li、Lian-Xun Gao、Fu-She Han

  DOI：10.1039/c2cc17894j

  日期：——

  We present a new protocol that allows for the synthesis of 2,5-disubstituted tetrazolesvia the direct coupling of N–H free tetrazoles and low toxic boronic acids in the presence of only a catalytic amount of Cu2O (5 mol%) as catalyst and 1 atm of environmentally benign O2 as oxidant, without the need for other additives. This method represents a simple, green, and atom-efficient synthesis of 2,5-disubstituted tetrazoles.

  我们提出了一种新方案，通过自由的四唑（N-H型的四唑）与低毒性的硼酸直接耦合，在仅5 mol%的Cu2O催化剂和1大气压的环境友好型O2作为氧化剂的条件下，无需其他添加剂，实现了2,5-二取代四唑的合成。这一方法简单、环保且原子效率高，为2,5-二取代四唑的合成提供了一条新途径。
• The Development of Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Coupling of H-Tetrazoles with Boronic Acids and an Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Chao-You Liu、Yu Li、Jin-Ying Ding、De-Wen Dong、Fu-She Han

  DOI：10.1002/chem.201302857

  日期：2014.2.17

  The development of a highly efficient and practical protocol for the direct CN coupling of H‐tetrazole and boronic acid was presented. A careful and patient optimization of a variety of reaction parameters revealed that this conventionally challenge reaction could indeed proceed efficiently in a very simple system, that is, just by stirring the tetrazoles and boronic acids under oxygen in the presence

  提出了一种高效，实用的方案，用于将H-四唑与硼酸直接进行CN偶联。对各种反应参数的仔细和耐心的优化显示，这种常规的挑战性反应确实可以在非常简单的系统中高效地进行，也就是说，只需在存在不同的Cu I或Cu II的情况下在氧气下搅拌四唑和硼酸即可。在100°C的DMSO中仅负载5 mol％的盐。最重要的是，该反应可以以区域特异性方式非常顺利地进行，从而以高到极好的收率得到2,5-二取代的四唑。一项机理研究表明，四唑和DMSO分别对反应过程中的催化活性铜和溶剂起着至关重要的作用。结果表明，在反应循环中，Cu I催化剂可以通过氧化铜的胺化反应被氧气氧化为Cu II，形成[CuT 2 D]络合物（T =四唑阴离子； D = DMSO）。由此形成的Cu II络合物被证实是真正的催化活性铜物质。即铜II复杂歧化至芳基的Cu III和Cu我在硼酸的存在下进行。轻松消除Cu III物种可提供CN耦合产物。本文介绍的结果不仅为合成2
• Bu₄NI-Catalyzed, Radical-Induced Regioselective <i>N</i>-Alkylations and Arylations of Tetrazoles Using Organic Peroxides/Peresters
  作者：Suresh Rajamanickam、Chitranjan Sah、Bilal Ahmad Mir、Subhendu Ghosh、Garima Sethi、Vinita Yadav、Sugumar Venkataramani、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02875

  日期：2020.2.21

  using tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the methyl source, alkyl diacyl peroxides as the primary alkyl source, alkyl peresters as the secondary and tertiary alkyl sources, and aryl diacyl peroxides as the arylating source. These reactions proceed without pre-functionalization of tetrazole and in the absence of any metal catalysts. Here, peroxides serve the dual role of oxidants as well as alkylating or

  使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为甲基源，烷基二酰基过氧化物作为主要烷基源，烷基过酸酯作为仲和叔基，已经实现了Bu4NI催化的四唑的区域选择性N2-甲基化，N2-烷基化和N2-芳基化烷基来源和芳基二酰基过氧化物作为芳基化来源。这些反应在没有四唑的预官能化和没有任何金属催化剂的情况下进行。在此，过氧化物起到氧化剂以及烷基化或芳基化剂的双重作用。根据DFT计算，发现自旋密度，过渡态势垒（动力学控制）和产物的热力学稳定性（热力学控制）在N-烷基化过程中观察到的区域选择性中起着至关重要的作用。
• One-Pot Suzuki-Hydrogenolysis Protocol for the Modular Synthesis of 2,5-Diaryltetrazoles
  作者：Keith Livingstone、Sophie Bertrand、Craig Jamieson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00807

  日期：2020.6.5

  2,5-Diaryltetrazoles are a diverse range of compounds of considerable interest within the field of photochemistry as a valuable precursor of the nitrile imine 1,3-dipole. Current literature approaches toward this heterocycle remain unsuitable for the practical synthesis of a library of these derivatives. Herein, we disclose the development of a modular approach toward 2,5-diaryltetrazoles compatible with an array-type protocol, facilitated by a tandem Suzuki-hydrogenolysis approach.
• Copper‐Catalyzed Photoinduced [3+3] Cycloaddition Reactions of α‐Acidic Isocyanides with Tetrazoles
  作者：Hua‐Wei Liu、Yong‐Jiu Hao、Zhong‐Jian Cai、Shun‐Jun Ji

  DOI：10.1002/adsc.202300598

  日期：2023.11.7

  photoinduced [3+3] cycloaddition reaction of α-acidic isocyanides with 2,5-diaryltetrazoles is described. The reaction proceeded smoothly with high regioselectivity, affording a range of important 1,2,4-triazines under mild conditions. The obtained 1,2,4-triazines were converted into triazine alcohol, Weinreb amide and triazinone easily, which further illustrate the utility of this [3+3] cycloaddition

  在此，描述了α-酸性异氰化物与2,5-二芳基四唑的铜催化光致[3+3]环加成反应。反应顺利进行，具有高区域选择性，在温和条件下得到了一系列重要的1,2,4-三嗪。所得1,2,4-三嗪很容易转化为三嗪醇、Weinreb酰胺和三嗪酮，这进一步说明了这种[3+3]环加成工艺的实用性。