(1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium
• 英文别名: [Ru(cycloocta-1,5-diene)(cycloocta-1,3,5-triene)]；Ru(1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)；Ru(COT)(COD)；[Ru(cyclo-octa-1,5-diene)(cyclo-octa-1,3,5-triene)]；[Ru(1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)]；Ru(1,5-C8H12)(1,3,5-C8H10)；(1,5Cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;(1Z,3Z,5Z)-cycloocta-1,3,5-triene;ruthenium
• 化学式: C₈H₁₀*C₈H₁₂*Ru
• 分子量: 315.421
• InChiKey: LRKNOSLOHGOJSU-ORAADDSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium 在 3-溴丙烯 、 三甲基膦 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以29%的产率得到Ru(η3-allyl)(trimethylphosphine)3Br
  参考文献：
  名称：

  η3-烯丙基(卤)三(三甲基膦)钌(II)配合物及其衍生物的制备与性能

  摘要：

  在苯中 50 °C 下，在三甲基膦存在下，烯丙基卤化物与 Ru(cod)(cot)（cod = 1,5-环辛二烯，cot = 1,3,5-环辛三烯）的氧化加成得到 Ru(η3-allyl) (PMe3)3X (X = Br, Cl)，与 PhCHO 反应生成高烯丙醇，并与 CO 反应生成 η2-酰基配合物 RuBr(CO)(PMe3)2(η2-COCH2CH=CH2)，以及(η1-烯丙基)钌(II)配合物，RuBr(CO)2(PMe3)2(η1-烯丙基)。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1041
• 作为产物：
  描述：

  以 not given 为溶剂， 生成 (1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium 、
  参考文献：
  名称：

  Chaudret, Bruno; Commenges, Gerard; Poilblanc, Rene, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 1635 - 1640

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-4-苯基噻唑 、 2-苯基乙醇乙酸酯 在 (1,5-cyclooctadiene)(1,3,5-cyclooctatriene)ruthenium 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 以60%的产率得到4-(2,6-distyrylphenyl)-2-methylthiazole
  参考文献：
  名称：

  METHOD OF PRODUCING AROMATIC COMPOUND

  摘要：

  一种制备具有以下式（3）的芳香化合物的方法，包括在过渡金属配合物的存在下，将具有以下式（1）的化合物与具有以下式（2）的烯烃化合物反应：（其中，Ar1环代表芳香烃环或芳香杂环，Ar2环代表含有X1和N*的杂环，X1代表氮原子或碳原子，N代表氮原子，通过双键连接到Ar2环中的两个相邻原子中的任意一个。）（其中，R1、R2、R3和R4分别代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团或具有6至18个碳原子的芳基基团。）（其中，Ar1、Ar2、X1、N*、R1、R2和R3的含义与上述描述相同。）

  公开号：

  US20090043096A1

文献信息

• Tail-to-Tail Dimerization of Acrylonitrile Catalyzed by Low-Valent Ruthenium Complexes
  作者：Atsushi Fukuoka、Takeyuki Nagano、Shuichi Furuta、Michito Yoshizawa、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1246/bcsj.71.1409

  日期：1998.6

  are effective catalyst precursors for the tail-to-tail dimerization of acrylonitrile. Hydrogen pressure is necessary for the catalytic reaction, and the turnover number for dimers is greatly improved in neat acrylonitrile. Under the conditions of 150 °C and 25 atm of H2 (initial pressure at room temperature), the conversion of acrylonitrile is 61% and the yield of tail-to-tail dimers is 42% (selectivity

  零价钌配合物 [Ru(cod)(cot)] 和 [Ru(cod)(苯)] 是丙烯腈尾对尾二聚反应的有效催化剂前体。催化反应需要氢气压力，纯丙烯腈中二聚体的转换数大大提高。在150 °C和25 atm H2条件下（室温初始压力），丙烯腈转化率为61%，尾对尾二聚体的产率为42%（选择性69%）。二聚体的转换数为 2060，远高于目前报道的转换数。从 D2 压力下的催化反应结果，提出了一种反应机理，其中涉及丙烯腈两次连续插入二氢钌配合物。
• Synthesis of New Chiral Heterobimetallic Chromium−Ruthenium Complexes by Regioselective Insertion of Ruthenium into the C−S Bond of Tricarbonyl-<i>η</i>⁶-[(thiophenyl)arene]chromium Complexes
  作者：José Giner Planas、Damien Prim、Françoise Rose-Munch、Eric Rose、René Thouvenot、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/om020264p

  日期：2002.10.1

  We report the synthesis of a series of chiral heterobimetallic complexes of the type [R = (η6-arene)Cr(CO)3, R‘ = H or R = H, R‘ = (η6-arene)Cr(CO)3] and one X-ray structure. All new complexes react with MeI, affording the analogous cationic complexes and the diamagnetic NMR chiral shift reagent TRISPHAT anion has been used to differentiate the enantiomers of a selected complex in solution.

  我们报告的一系列类型的手性双核配合物的合成[R =（η 6 -arene）的Cr（CO）3，R '= H或R = H，R'=（η 6 -arene）的Cr（CO ）3 ]和一种X射线结构。所有新的络合物均与MeI反应，得到类似的阳离子络合物，而反磁性NMR手性位移试剂TRISPHAT阴离子已用于区分溶液中所选络合物的对映异构体。
• Synthesis of N-bonded enolatoruthenium(II) by oxidative addition of alkyl cyanocarboxylate to a ruthenium(0) complex
  作者：Masafumi Hirano、Atsushi Takenaka、Yuji Mizuho、Makiko Hiraoka、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1039/a902860i

  日期：——

  Reaction of a zero-valent ruthenium complex [Ru(cot)(cod)] 1 (cod = 1,5-cyclooctadiene; cot = 1,3,5-cyclooctatriene) with alkyl cyanoacetate in the presence of mono- and bi-dentate tertiary phosphines gave a series of hydrido(enolato)ruthenium(II) complexes: mer-[RuH(NCCHCO2Et)(NCCH2CO2Et)(PPh3)3] 2; trans-[RuH(NCCHCO2Et)(cod)(dppe)] 3 (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2); trans-[RuH(NCCR1CO2R2)(dppe)2] (R1 = H, R2 = Et 4a: or Pri 4b; R1 = Me, R2 = Et 4c) and trans-[RuH(NCCMeCO2Et)(PMePh2)4] 5. The molecular structure of 3 shows that the enolato ligand co-ordinates to the ruthenium centre via the cyano group in an octahedral geometry. These hydrido(enolato)ruthenium(II) complexes catalyse Michael and Knöevenagel reactions under neutral and mild conditions.

  零价钌配合物[Ru(cot)(cod)] 1（cod = 1,5-环辛二烯；cot = 1,3,5-环辛三烯）与氰乙酸烷基酯在单齿和双齿叔膦存在下发生反应，生成了一系列氢rido(enolato)钌(II)配合物：mer-[RuH(NCCHCO2Et)(NCCH2CO2Et)(PPh3)3]2；trans-[RuH(NCCHCO2Et)(cod)(dppe)]3（dppe = Ph2PCH2CH2PPh2）；trans-[RuH(NCCR1CO2R2)(dppe)2]（R1 = H，R2 = Et 4a：或 Pri 4b；R1 = Me，R2 = Et 4c）和反式-[RuH(NCCMeCO2Et)(PMePh2)4] 5。3 的分子结构显示，烯醇配体通过氰基以八面体几何形状与钌中心配位。这些氢rido(enolato)钌(II)配合物在中性和温和条件下可催化迈克尔反应和 Knöevenagel 反应。
• Preferential Bond Activation of sp³C–H over sp²C–H in<i>α,β</i>-Unsaturated Carboxylic Acids by Ruthenium Complex
  作者：Susumu Kanaya、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1246/cl.2001.1284

  日期：2001.12

  Reactions of Ru(1,5-cod)(1,3,5-cot) (1)/Pme3 [cod = cyclooctadiene, cot = cyclooctatriene] with propenoic acids (CH2=CH(R)COOH) give unsaturated ruthenalactones Ru[OC(O)C(R)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R = Me (2a), Et (2b), Pr (2c), iPr (2d)]. In contrast, reactions of trans-2-methyl-2-butenoic acid and 2-methylcinnamic acid (R′CH=C(Me)COOH) give Ru[OC(O)C(CH2R′)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R′ = Me (2b), Ph (2e)] as major products, suggesting the preferential activation of the sp3 C–H over sp2 C–H bond on ruthenium(II) center.

  Ru(1,5-cod)(1,3,5-cot) (1)/Pme3 [cod = 环辛二烯，cot = 环辛三烯] 与丙烯酸（CH2=CH(R)COOH）反应生成不饱和钌内酯 Ru[OC(O)C(R)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R = Me (2a)，Et (2b)，Pr (2c)，iPr (2d)]。相反，反式-2-甲基-2-丁烯酸和 2-甲基肉桂酸（R′CH=C(Me)COOH）反应的主要产物是 Ru[OC(O)C(CH2R′)=CH-κ2O,C](Pme3)4 [R′ = Me (2b)、Ph (2e)]，这表明钌（II）中心上的 sp3 C-H 键比 sp2 C-H 键优先活化。
• Ortho-Metalated Ruthenium Hydrido Dihydrogen Complexes:  Dynamics, Exchange Couplings, and Reactivity
  作者：Jochen Matthes、Stephan Gründemann、Andrew Toner、Yannick Guari、Bruno Donnadieu、Johann Spandl、Sylviane Sabo-Etienne、Eric Clot、Hans-Heinrich Limbach、Bruno Chaudret

  DOI：10.1021/om034259c

  日期：2004.3.1

  ortho-metalated ruthenium hydrido dihydrogen complexes of the form RuH(H2)(X)(PiPr3)2 (X = 2-phenylpyridine (ph-py) (2), benzoquinoline (bq) (3), phenylpyrazole (ph-pz) (4)) were prepared by adding 1 equiv of the corresponding substrate X−H and 2 equiv of PiPr3 to Ru(COD)(COT) under 3 bar of H2. The analogous complex RuH(H2)(ph-py)(PCy3)2 (1) was prepared by adding 1 equiv of 2-phenylpyridine to RuH2(H2)2(PCy3)2

  一系列形式为RuH（H 2）（X）（P i Pr 3）2（X = 2-苯基吡啶（ph-py）（2），苯并喹啉（bq）（3）的邻位金属氢化钌二氢络合物，通过在1 bar H 2下向Ru（COD）（COT）中加入1当量的相应底物X-H和2当量的P i Pr 3来制备苯基吡唑（ph-pz）（4））。通过向RuH 2（H 2）中加入1当量的2-苯基吡啶来制备类似的络合物RuH（H 2）（ph-py）（PCy 3）2（1）。2（PCy 3）2。由于CH活化，邻金属化的X配体通过一个环的氮和第二个环的邻碳与钌配位。图2和3通过X射线衍射表征。它们是在氢化物和二氢配体之间显示交换偶合的配合物的第一个例子。NMR研究和DFT计算可用来了解这种现象。一系列正金属化模型络合物RuH（H 2）（X）（PH 3）2由DFT在B3PW91级别上进行了调查。以及非相干的相干（量子力学）（古典）汇率已经由线形状分析确定