5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 5628-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 5,6-bis(methylene)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；5,6-Dimethylenenorbornene；5,6-dimethylene-norborn-2-ene；5,6-Dimethylen-norborn-2-en；2,3-dimethylene-bicyclo(2.2.1)heptene-5；Bicyclo(2.2.1)hept-2-ene, 5,6-bis(methylene)-；5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 5628-77-3
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 118.178
• InChiKey: LEHFKOPSVFOJDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2RS,3RS,4RS,5RS,20RS,21SR,22SR,23SR,25RS,26RS,27RS,28RS,43RS,44SR,45SR,46SR)-Tetramethyl-8,17,31,40-tetraaza-48,50-dioxa-hexadecacyclo[22.22.1.1^3,22.1^5,20.1^26,45.1^28,43.0^2,23.0^4,20.0^6,19.0^8,17.0^19,15.0^25,46.0^27,44.0^29,42...]...
  参考文献：
  名称：

  Incorporation of a Molecular Hinge into Molecular Tweezers by Using Tandem Cycloadditions onto 5,6-Dimethylenenorbornene

  摘要：

  Site-selective 1.3-dipolar coupling at the norbornene pi -bond of 5,6-dimethylenenorbornene I yields cycloadducts with an end-fused 1.3-diene system which have been reacted with N=N (or C=C) dienophiles to produce ribbon molecules. in which the internal diazacyclohexene (or cyclohexene) subunits are capable of acting as conformational hinges. Direct coupling of 5,6-dimethylene- norbornene with 1.3,4-oxadiazoles or dual coupling with bis(cyclobutene epoxides) afforded bis(1,3-dienes) that diastereoselectively react with dienophiles to produce new. conformationally mobile. molecular tweezers.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3406::aid-chem3406>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以0.32 g的产率得到5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  预包装的Ramberg–Bäcklund试剂：有机合成的有用工具

  摘要：

  介绍了几种α，β-不饱和氯甲基砜的合成和反应，例如[（氯甲基）磺酰基] -1,3-丙二烯（4），[（氯甲基）磺酰基]乙烯（5），[（二氯甲基）磺酰基乙烯（6）和（E，Z）-1,2-双[（氯甲基）磺酰基]乙烯（7）。这些化合物用作“预包装”Ramberg-Bäcklund试剂，经过适当的第一步（例如添加Diels-Alder）后，它们会与碱发生反应，从而得到Ramberg-Bäcklund产品。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.032

文献信息

• The unusual reaction of tetrachlorothiophene dioxide with an adduct of 5,6-bismethylenenorbornene and hexachloronorbornadiene
  作者：Edward C. Gravett、Judith A. K. Howard、Kenneth Mackenzie、Liu Shi-Xiong、Peter B. Karadakov

  DOI：10.1039/c39910001763

  日期：——

  Hexachloronorbornadiene forms a 1 : 1 adduct 3 with 5,6-bismethylenenorbornene, which, on reaction with 1,2,3,4-tetrachlorothiophene dioxide, yields by loss of SO2, cycloreversion and further cycloaddition two compounds shown by mass, 13C NMR and 1H NMR spectroscopy and a single-crystal X-ray structure determination to be the isomeric products of a rare type of specific diene-capture by perchlorothiophene dioxide; a rational explanation for this and other examples is proposed, and a further example of norbornene sp2C pyramidalisation is disclosed.

  六氯诺尔布尔烯与5,6-双亚甲基诺尔布尔烯形成1:1加合物3。当其与1,2,3,4-四氯噻吩二氧化物反应时，通过脱硫氧（SO2）、环逆转和进一步的环加成，生成两种化合物。这些化合物通过质谱、13C NMR和1H NMR光谱以及单晶X射线结构解析被鉴定为一种稀有特定二烯被过氯噻吩二氧化物捕获的异构体产物；对此及其他例子的合理解释被提出，同时还披露了诺尔布烯sp²C金字塔化的进一步实例。
• The Acetolysis ofexo- andendo-5,6-Dimethylidene-2-Norbornylp-Bromobenzenesulfonates and of their Optically Active and Deuterium-Labelled Derivatives
  作者：Jean-Marie Sonney、Pierre Vogel、Ulrich Burger

  DOI：10.1002/hlca.19800630430

  日期：1980.6.6

  2H-1H}-NMR. and MS. techniques. The results are rationalized by invoking anchimerically assisted ionization of the exo-brosylate 11 to symmetrical ion-pairs (cyclopropylcarbinyl cation intermediates) which undergo internal (and probably also external) return. Acetolysis of the endo-brosylate 12 is not anchimerically assisted and leads initially to non-symmetrical ion pairs. These evolve to symmetrical

  的缓冲（ACOK）acetolyses的外型，（11）和内切-5,6-二亚甲基-2-降冰片基对溴苯磺酸酯（12） ，得到外切5,6-二亚甲基-2-降冰片基（16）和（3-亚甲基-2-去甲三环基）乙酸甲酯（18）。远藤-5,6-二亚甲基-2-降冰片基（17）和2-亚甲基-3-三环[3.2.1.0 3,6 ]辛基乙酸盐（20）不能被检测到。11（k t（exo） = 4.49±0.02）·10 -5 s -1的丙酮的滴定速率常数在25℃，Δ ħ ≠ = 23.6±0.7千卡摩尔-1，Δ小号≠ = 0.7±2 calmol -1 ķ -1和12（ķ吨（内） = 1.9±0.08）×10 -9小号-1在25°，Δ ħ ≠ = 27±1摩尔千卡-1，Δ小号≠ = -8±2.5 calmol -1 ķ -1）进行测定，用极化速率常数相比较（ķ α / ķ （外）在= 6.8Hz 25°，（ķ α / ķ光学活性溴化物（+）-
• Synthesis of Sterically Rigid Macrocycles by The Use of Pressure-Induced Repetitive Diels–Alder Reactions
  作者：Johannes Benkhoff、Roland Boese、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1002/jlac.199719970310

  日期：1997.3

  syn-dimethanotetrahydroanthracene, -tetracene, and -pentacene derivatives 8a–d, 9a–d, and syn-25 are described. Highly stereoselective, pressure-induced Diels-Alder reactions of the bis-dienophiles 8a and/or 9a with the bis-diene 7 lead to the sterically rigid macrocycles 1a, 2a, and 3a/3b, which have well defined cavities of different sizes.

  描述了顺-二甲氨基四氢蒽，-并四苯和-并五苯衍生物8a-d，9a-d和syn - 25的合成。双亲二烯体8a和/或9a与双二烯7的高度立体选择性的，压力诱导的Diels-Alder反应导致空间刚性大环1a，2a和3a / 3b，其具有明确定义的不同大小的腔。
• Low and high temperature bromination of exocyclic dienes: high temperature bromination. Part 16
  作者：Nurhan Horasan (Kishali)、Yunus Kara、Akin Azizoğlu、Metin Balci

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00549-0

  日期：2003.5

  The electrophilic addition of bromine to an exocyclic diene, 5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene, in CCl4 at 0°C led to the formation of non-rearranged (73%) and rearranged products (27%). However, high temperature bromination of the exocyclic diene at 77°C suppressed the formation of the rearranged products. Similarly, bromination of 9,10-dimethylenetricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene at −10°C

  在0°C下于CCl 4中将溴亲电加到环外二烯5,6-二亚甲基双环[2.2.1]庚-2-烯中，导致未重排（73％）和重排产物的形成（27 ％）。但是，在77℃高温环溴二烯的溴化反应抑制了重排产物的形成。类似地，在-10℃下溴化9，10-二亚甲基三环[6.2.1.0 2，7 ] undeca -2，4，6-三烯仅得到外--1，-加成产物。在+ 5℃下溴化导致形成由比例为（1：4）的外型-1,2-和1,4-加成产物组成的混合物。77°C的高温溴化导致内膜的形成-1,2加成产品。此外，已经表明1，4-加成产物平稳地转化为1，2-加成产物。对产品的形成机理进行了讨论并得到了计算的支持。
• A Novel Hydrocarbon, 8,10-Dimethylidenetricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene: Synthesis of benzopinane skeletonvia di-?-methane rearrangement of benzonorbornadiene system
  作者：Aliye Altunda?、Nihat Akbulut、Metin Balci

  DOI：10.1002/hlca.19980810504

  日期：——

  4-triazole-3,5-dione (PTAD) was subjected to a triplet-sensitized di-π-methane rearrangement. Hydrolysis of the resulting urazol 18 gave the hydrocarbon 7. Hydrolysis of 18 at lower base concentrations led to isomeric stable semicarbazides 24 and 25, which were submitted NiO2 or MnO2 oxidation, to give the target compound 7, and oxidation products 26 and 27.

  在[4 + 2]环加成17的2,3-二亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4- methanonaphthalene和4-苯基-4- ħ -1,2,4-三唑-3,5-对二酮（PTAD）进行三重态敏化的二-π-甲烷重排。所得的urazol 18的水解得到烃7。在较低的碱浓度下水解18会导致异构的稳定的氨基脲24和25，它们被NiO 2或MnO 2氧化，得到目标化合物7，以及氧化产物26和27。

表征谱图