2-methyl-1-azaspiro[4.5]deca-1,6,9-trien-8-one | 161644-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2-methyl-1-azaspiro[4.5]deca-1,6,9-trien-8-one
• CAS: 161644-20-8
• 化学式: C₁₀H₁₁NO
• 分子量: 161.203
• InChiKey: LYIYYIHHKUVHDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-azaspiro[4.5]deca-1,6,9-trien-8-one 在 三氟甲磺酸 、 四氯苯醌 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到6-羟基-2-甲基喹啉
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of AzaspirodienonesviaIntramolecular Cyclization ofp-Hydroxybenzylacetone Oximes and Their Transformation into Quinolines

  摘要：

  在回流的1,2-二氯乙烷中用四丁基高铼酸铵和三氟甲磺酸处理对羟基苄基丙酮衍生物肟的氮原子进行分子内环化反应，以良好的收率得到氮杂螺二烯酮。氮杂螺二烯酮通过二烯酮-苯酚重排转化为喹啉。

  DOI：

  10.1246/cl.1995.715
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧苯乙烯基甲基酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 四氯苯醌 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-methyl-1-azaspiro[4.5]deca-1,6,9-trien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Quinolines and 2H-Dihydropyrroles by Nucleophilic Substitution at the Nitrogen Atom of Oxime Derivatives

  摘要：

  详细研究了肟衍生物的异构化，以探索O-取代肟的顺反异构化方法。基于这些发现，开发了从肟的立体异构体中简单制备氮杂环的方法。通过用三氟乙酸酐和四氯苯醌处理β-芳基酮肟，合成了喹啉。γ,δ-不饱和O-甲氧基乙酰肟在甲氧基乙酸的作用下转化为2H-二氢吡咯。

  DOI：

  10.1055/s-2003-42439

文献信息

• Photocatalyst-Free Visible-Light Photoredox Dearomatization of Phenol Derivatives Containing Ketoximes: An Easy Access to Spiropyrrolines
  作者：Yongzhen Han、Yunhe Jin、Min Jiang、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00372

  日期：2019.3.15

  A novel and simple visible-light photoredox intramolecular dearomatization of phenol derivatives containing ketoximes leading to spiropyrrolines has been developed. The protocol uses readily available 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as the base and electron-donor, visible light as the light source, and the reaction was performed well at room temperature without need of a photocatalyst. Therefore

  已经开发出新颖且简单的可见光光氧化还原分子内脱芳香化作用的含酮肟的苯酚衍生物，从而导致螺吡咯啉。该方案使用现成的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）作为碱和电子给体，可见光作为光源，该反应在室温下进行得很好，不需要光催化剂。因此，本方法应提供合成螺吡咯啉的有用策略。
• Regioselective Synthesis of Quinolin-8-ols and 1,2,3,4-Tetrahydroquinolin-8-ols by the Cyclization of 2-(3-Hydroxyphenyl)ethyl Ketone<i>O</i>-2,4-Dinitrophenyloximes
  作者：Katsuya Uchiyama、Ayako Ono、Yujiro Hayashi、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.71.2945

  日期：1998.12

  Cyclization of 2-(3-hydroxyphenyl)ethyl ketone O-2,4-dinitrophenyloximes proceeds on the oxime nitrogen atom by the treatment with NaH and then with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone and acetic acid to yield quinolin-8-ols regioselectively. The reaction in the presence of Na[BH3(CN)] affords 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-8-ols. The present cyclization proceeds via alkylideneaminyl radical intermediates

  2-(3-羟基苯基)乙基酮 O-2,4-二硝基苯基肟的环化反应在肟氮原子上进行，先用 NaH 处理，然后用 2,3-二氯-5,6-二氰基-对苯醌和乙酸处理区域选择性地产生喹啉-8-醇。在 Na[BH3(CN)] 存在下反应得到 1,2,3,4-四氢喹啉-8-醇。本环化通过亚烷基亚胺基自由基中间体进行，该中间体由 3-羟基苯基和 2,4-二硝基苯基部分之间的单电子转移产生。
• Synthesis of Azaspirodienones<i>via</i>Intramolecular Cyclization of<i>p</i>-Hydroxybenzylacetone Oximes and Their Transformation into Quinolines
  作者：Hiroyuki Kusama、Katsuya Uchiyama、Yuko Yamashita、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1995.715

  日期：1995.8

  Intramolecular cyclization reaction on the nitrogen atom of oximes of p-hydroxybenzylacetone derivatives proceeds by the treatment with tetrabutylammonium perrhenate and trifluoromethanesulfonic acid in refluxing 1,2-dichloroethane to afford azaspirodienones in good yield. The azaspirodienones are transformed into quinolines via dienone-phenol rearrangement.

  在回流的1,2-二氯乙烷中用四丁基高铼酸铵和三氟甲磺酸处理对羟基苄基丙酮衍生物肟的氮原子进行分子内环化反应，以良好的收率得到氮杂螺二烯酮。氮杂螺二烯酮通过二烯酮-苯酚重排转化为喹啉。
• Synthesis of Quinolines<i>via</i>Intramolecular Cyclization of Benzylacetone Oxime Derivatives Catalyzed with Tetrabutylammonium Perrhenate(VII) and Trifluoromethanesulfonic Acid
  作者：Hiroyuki Kusama、Yuko Yamashita、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1995.5

  日期：1995.1

  Intramolecular cyclization reaction on the nitrogen atom of benzylacetone oxime derivatives, which have electron donating group(s) on the phenyl group, proceeds by treatment with tetrabutylammonium perrhenate, trifluoromethanesulfonic acid, and 4-chloranil in refluxing 1,2-dichloroethane to afford quinoline derivatives in good yield.

  在苯基上具有给电子基团的苄基丙酮肟衍生物的氮原子上发生分子内环化反应，用高铼酸四丁基铵、三氟甲磺酸和4-氯苯醌在回流1,2-二氯乙烷中处理，得到喹啉衍生物产量良好。
• S_N2 Substitution on sp²Nitrogen of Protonated Oxime
  作者：Seiji Mori、Katsuya Uchiyama、Yujiro Hayashi、Koichi Narasaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1998.111

  日期：1998.2

  Theoretical studies on intramolecular nucleophilic displacement of the protonated oxime oxygen with an aryl ring revealed that the substitution reaction on the sp2 nitrogen atom is a low energy process. This seemingly anomalous substitution is due to the low-lying σ*-orbital of the O-protonated oxime. The theoretical conclusion received experimental support.

  对质子化肟氧与芳基环发生分子内亲核置换的理论研究表明，sp2 氮原子上的置换反应是一个低能过程。这种看似反常的取代反应是由于质子化肟氧的低位 σ* 轨道造成的。这一理论结论得到了实验的支持。