7-methyl-6-octene-2-one | 65727-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7-methyl-6-octene-2-one
• 英文别名: 7-methyl-6-octen-2-one；7-methyloct-6-en-2-one；7-methyl-oct-6-en-2-one；7-Methyl-oct-6-en-2-on；2-Methyl-octen-(2)-on-(7)；7-Methyl-6-octen-2-on；6-Octen-2-one, 7-methyl-
• CAS: 65727-43-7；52783-07-0
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: GHJLLLILWMDFDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  976

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-methyl-6-octene-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到7-甲基辛-6-烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  倍半萜烯（-）-广atch香酮的化学酶法全合成

  摘要：

  的双环[5.3.1]十一碳-7-（8） -烯-3-酮6，这是从制备的monochiral顺-1,2- dihydrocatechol 4，得到的产物的混合物7，8和9在暴露于质子酸。在用SnCl 2处理或与质子酸持续反应后，化合物8和9各自重新排列为同类物7。在钯/碳存在下，最后一种化合物与氢反应，得到饱和二醇10和11的混合物，后者能够精制为（-）-广atch香酮（1），只需四个简单的步骤。制备化合物11的另一种更有效的途径涉及自由基环化途径，其中烯酮6用SmI 2和苯硫酚处理，后一种试剂用于确保有效还原。然后将如此形成的主要产物12脱苄基，得到广oul香酮前体11。在更有效的标题倍半萜烯的途径中，双环[2.2.2]辛烯酮21与异丙烯基锂反应生成二烯醇22，该二烯醇22参与阴离子氧基-Cope重排，得到双环[5.3.1]十一烷基- 7（8）-烯酮23并且已经对其进行了X射线晶体结构的确定。然后，在苯酚存在下，使用SmI

  DOI：

  10.1039/b206372g
• 作为产物：
  描述：

  6-methylhept-5-en-1-ol 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 7-methyl-6-octene-2-one
  参考文献：
  名称：

  倍半萜烯（-）-广atch香酮的化学酶法全合成

  摘要：

  的双环[5.3.1]十一碳-7-（8） -烯-3-酮6，这是从制备的monochiral顺-1,2- dihydrocatechol 4，得到的产物的混合物7，8和9在暴露于质子酸。在用SnCl 2处理或与质子酸持续反应后，化合物8和9各自重新排列为同类物7。在钯/碳存在下，最后一种化合物与氢反应，得到饱和二醇10和11的混合物，后者能够精制为（-）-广atch香酮（1），只需四个简单的步骤。制备化合物11的另一种更有效的途径涉及自由基环化途径，其中烯酮6用SmI 2和苯硫酚处理，后一种试剂用于确保有效还原。然后将如此形成的主要产物12脱苄基，得到广oul香酮前体11。在更有效的标题倍半萜烯的途径中，双环[2.2.2]辛烯酮21与异丙烯基锂反应生成二烯醇22，该二烯醇22参与阴离子氧基-Cope重排，得到双环[5.3.1]十一烷基- 7（8）-烯酮23并且已经对其进行了X射线晶体结构的确定。然后，在苯酚存在下，使用SmI

  DOI：

  10.1039/b206372g

文献信息

• Facile Alder-Ene Reactions of Silylallenes Involving an Allenic C(sp²)H Bond
  作者：Venkata R. Sabbasani、Genping Huang、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201503243

  日期：2015.11.23

  involving the activation of an allenic C(sp2)H over an allylic C(sp3)H bond is described. In this ene reaction, the presence of a silyl substituent was found to be critical for the observed reactivity and selectivity since the corresponding alkyl‐substituted allenes show different reaction profiles. Computational studies show that the origin of this unusual reactivity is the lower bond dissociation

  容易且涉及丙二烯C（SP的活化silylallenes选择性阿尔德烯反应2） ħ超过烯丙基C（SP 3） H键进行说明。在该烯键反应中，发现甲硅烷基取代基的存在对于观察到的反应性和选择性至关重要，因为相应的烷基取代的丙二烯显示出不同的反应曲线。计算的研究表明，这种不寻常的反应性的原点是α-C（SP的下键解离能2）中的H silylallenes键相比于相应非甲硅烷丙二烯。
• Iron Thiolate Complexes: Efficient Catalysts for Coupling Alkenyl Halides with Alkyl Grignard Reagents
  作者：Gérard Cahiez、Olivier Gager、Julien Buendia、Cindy Patinote

  DOI：10.1002/chem.201200184

  日期：2012.5.7

  Ironing out the kinks: Efficient new catalytic systems based on iron thiolates are described for the iron‐catalyzed cross‐coupling of alkyl Grignard reagents with alkenyl halides (see scheme). The reaction is highly chemo‐ and stereoselective. With this new procedure, the use of N‐methylpyrrolidone as a co‐solvent is no longer required.

  解决问题：描述了基于硫醇铁的高效新型催化体系，用于烷基格氏试剂与链烯基卤化物的铁催化交叉偶联（参见方案）。该反应是高度化学和立体选择性的。通过此新程序，不再需要使用N-甲基吡咯烷酮作为助溶剂。
• A Nazarov‐Ene Tandem Reaction for the Stereoselective Construction of Spiro Compounds
  作者：Christoph Etling、Giada Tedesco、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202101041

  日期：2021.6.25

  cyclization tandem reaction is presented, terminating the oxyallyl cation by an ene-type reaction, and leading stereoselectively to bicyclic spiro compounds. The terminal olefin of this motif represents a useful handle for further functionalization, making it a strategic intermediate in total syntheses. The tandem Nazarov/ene cyclization was shown to be preferred over a Nazarov/[3+2] tandem reaction for all our

  研究了在路易斯酸和布朗斯台德酸催化下三烯酮的不同反应性，产生了不同的环化产物和碳骨架，它们源自共轭 Prins 环化或中断的 Nazarov 环化。特别是，提出了前所未有的 Nazarov 环化串联反应，通过烯型反应终止氧烯丙基阳离子，并立体选择性地导致双环螺环化合物。该基序的末端烯烃代表了进一步功能化的有用手柄，使其成为全合成中的战略中间体。对于我们的所有底物，串联 Nazarov/ene 环化反应优于 Nazarov/[3+2] 串联反应，与链长无关。氘化研究进一步支持终止烯反应的机理假设。
• Host-Catalyzed Cyclodehydration-Rearrangement Cascade Reaction of Unsaturated Tertiary Alcohols
  作者：Lorenzo Catti、Alexander Pöthig、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/adsc.201601363

  日期：2017.4.17

  applied as an effective catalyst in the dehydrative cyclization and subsequent rearrangement of unsaturated tertiary alcohols. This is the first report on catalyzing such a reaction with a Brønsted acid. Scope and limitations of this cyclopentene‐forming reaction sequence are presented. Furthermore, substrate‐selective conversion as well as competitive inhibition are described and provide evidence

  布朗斯台德酸性间苯二酚[4]芳烃六聚体可作为一种有效的催化剂用于脱水环化和不饱和叔醇的后续重排。这是关于用布朗斯台德酸催化这种反应的第一份报告。介绍了这种形成环戊烯的反应顺序的范围和局限性。此外，还描述了底物选择性转化以及竞争性抑制作用，这些证据提供了反应在自组装结构腔内进行的证据。此外，还报道了封装的乙酸环丙酯的形成环丁酮的分子内氢化物转移。
• [EN] SUBSTITUTED CYCLOPENTYL- AND CYCLOHEXYL-DERIVATIVES USEFUL FOR PERFUMERY<br/>[FR] DÉRIVÉS CYCLOPENTYLIQUES ET CYCLOHEXYLIQUES SUBSTITUÉS UTILES POUR LA PARFUMERIE
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2017097884A1

  公开（公告）日：2017-06-15

  The present invention refers to substituted cyclopentyl- and cyclohexyl-derivatives of formula (I) wherein n, R1, R2, R3, R4 and X have the same meaning as given in the description. The invention further refers to fragrance compositions and fragranced articles comprising them.

  本发明涉及式(I)的取代环戊基和环己基衍生物，其中n、R1、R2、R3、R4和X的含义与描述中给出的相同。该发明还涉及包含这些衍生物的香精组合物和带有香精的物品。