ethyl (3R)-4-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-hydroxybutanoate | 181772-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (3R)-4-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-hydroxybutanoate
• 英文别名: ethyl (R)-3-hydroxy-4-(N-tert-butoxycarbonylamino)butanoate；ethyl (R)-4-t-butoxycarbonylamino-3-hydroxybutyrate；ethyl (3R)-3-hydroxy-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 181772-51-0
• 化学式: C₁₁H₂₁NO₅
• 分子量: 247.291
• InChiKey: DECBQZABVDNORV-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R)-4-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-hydroxybutanoate 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 左旋樟脑磺酸 、 水 、 二甲基亚砜 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.75h， 生成 (R)-5-{(R)-2-[Benzyl-((R)-1-phenyl-ethyl)-amino]-3-carboxy-propyl}-2,2-dimethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过锂酰胺共轭物加成（+）-新霉素，（+）-3-表-新霉素和斯培比林C的不对称合成

  摘要：

  4-氯乙酰乙酸乙酯的化学和对映选择性还原以及对映纯N-苄基-N-（α-甲基苄基）酰胺对映体选择性共轭加成到α，β-不饱和酯中已被用作总不对称反应的关键步骤（+）的合成- negamycin（在13个步骤和24％的总收率），（+） - 3-外延-negamycin（在13个步骤和10％的总产率）和sperabillin C（在17个步骤，13％总收率）从可商购的原料中提取。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.10.067
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-4-氯-3-羟基丁酸乙酯 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 ethyl (3R)-4-(tert-butyloxycarbonyl)amino-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-negamycin

  摘要：

  (+)-Negamycin 通过在关键步骤采用锂 (α-甲基苯甲基) 苯甲酰胺的高度对映选择性共轭加成反应进行合成。整个合成过程从乙基 4-氯乙酰乙酸酯开始，经过 13 步反应，总体产率为 24%。版权 (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00230-3

文献信息

• Synthesis of statine and its analogues by homogeneous asymmetric hydrogenation
  作者：T. Nishi、M. Kitamura、T. Ohkuma、R. Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82338-2

  日期：1988.1

  Diastereoselective hydrogenation of N-protected γ-amino β-keto esters catalyzed by BINAP--Ru(II) complexes provides an efficient entry to the statine series with high enantiomeric purities.

  BINAP-Ru（II）配合物催化的N保护的γ-氨基β-酮酯的非对映选择性氢化为高纯度对映体系列提供了有效途径。
• Process for preparing optically active oxazolidinone derivative
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US06403804B1

  公开（公告）日：2002-06-11

  Disclosed is a process for preparing an optically active oxazolidinone derivative comprising allowing hydrazine to react on an optically active ester having a hydroxyl group at the 3-position which is represented by formula (II): wherein R1 represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a methoxymethyl group, a benzyloxymethyl group, a benzyloxycarbonylaminomethyl group which may have a substituent or substituents on the benzene ring thereof, an acylaminomethyl group having 3 to 10 carbon atoms, or an alkyloxycarbonylaminomethyl group having 3 to 6 carbon atoms; R2 and R3, which may be the same or different, each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, an acetylaminomethyl group, a benzoylaminomethyl group, or a benzyl group; and * indicates an asymmetric carbon atom, and subjecting the resulting hydrazide to Curtius rearrangement.

  揭示了一种制备光学活性噁唑烷酮衍生物的过程，包括允许双肼在具有3-位羟基的光学活性酯上发生反应，该酯由以下式表示（II）：其中R1代表1至4个碳原子的较低烷基基团，苯基，甲氧甲基基团，苄氧甲基基团，苄氧羰氨甲基基团，其苯环上可能带有取代基或取代基，具有3至10个碳原子的酰胺基甲基基团，或具有3至6个碳原子的烷氧羰胺甲基基团；R2和R3，可以相同也可以不同，每个代表氢原子，1至4个碳原子的较低烷基基团，苯基，乙酰胺基甲基基团，苯甲酰胺基甲基基团，或苄基团；*表示一个不对称碳原子，并将得到的双肼衍生物进行Curtius重排。
• Efficient Synthesis of (–)-Hanishin, (–)-Longamide B, and (–)-Longamide B Methyl Ester through Piperazinone Formation from 1,2-Cyclic Sulfamidates
  作者：Koichi Fukase、Yukari Fujimoto、Zenyu Shiokawa、Shinsuke Inuki

  DOI：10.1055/s-0035-1560988

  日期：——

  We describe a simple chiral-pool synthesis of (–)-longamide B, (–)-longamide B methyl ester, and (–)-hanishin. The key feature of the total synthesis is the formation of a piperazinone from a 1,2-cyclic sulfamidate and methyl 2-pyrrolecarboxylate, which permits efficient construction of the pyrrolopiperazinone core scaffold.

  我们描述了 (-)-longamide B、(-)-longamide B 甲酯和 (-)-hanishin 的简单手性池合成。全合成的关键特征是由 1,2-环氨基磺酸盐和 2-吡咯羧酸甲酯形成哌嗪酮，这允许有效构建吡咯并哌嗪酮核心支架。
• Asymmetric synthesis of (+)-negamycin
  作者：Stephen G. Davies、Osamu Ichihara

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00230-3

  日期：1996.7

  (+)-Negamycin was synthesised employing the highly diastereoselective conjugate addition of lithium (alpha-methylbenzyl)benzylamide in the key step. The synthesis was completed in 13 steps starting from ethyl 4-chloroacetoacetate with an overall yield of 24 %. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  (+)-Negamycin 通过在关键步骤采用锂 (α-甲基苯甲基) 苯甲酰胺的高度对映选择性共轭加成反应进行合成。整个合成过程从乙基 4-氯乙酰乙酸酯开始，经过 13 步反应，总体产率为 24%。版权 (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Total synthesis of (+)-negamycin and its 5-epi-derivative
  作者：Shigenobu Nishiguchi、Magne O. Sydnes、Akihiro Taguchi、Thomas Regnier、Tetsuya Kajimoto、Manabu Node、Yuri Yamazaki、Fumika Yakushiji、Yoshiaki Kiso、Yoshio Hayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.097

  日期：2010.1

  (+)-Negamycin was prepared in 13 steps in an overall yield of 31% from commercially available ethyl (R)-(+)-4-chloro-3-hydroxybutanoate. The key step in the reaction sequence was a highly stereoselective asymmetric Michael addition of chiral amine (−)-21 [(1S,2R)-(−)-2-methoxybornyl-10-benzylamine] into the α,β-unsaturated carbonyl moiety of key intermediate 8, thus establishing the second chiral center

  由（R）-（+）-4-氯-3-羟基丁酸乙酯，以13个步骤制备（+）-游霉素，总产率为31％。反应顺序中的关键步骤是将手性胺（-）- 21 [（1 S，2 R）-（-）-2-甲氧基降冰片基-10-苄基胺]高度立体选择性地不对称Michael加成到α，β-不饱和基团上关键中间体8的羰基部分，因此在（+）-新霉素中建立了第二个手性中心。还以类似方式制备了5-表位-霉素。