p-methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-galactopyranoside | 220645-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 220645-15-8
• 化学式: C₄₀H₄₄O₈SSi
• 分子量: 712.936
• InChiKey: YLCCTSRXBVQAIU-PSQNBIMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.51
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-galactopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以2.8 g的产率得到p-methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  AuCl3催化半缩醛活化用于立体选择性合成2-脱氧海藻糖衍生物

  摘要：

  描述了一种使用半缩醛糖基供体和受体通过 AuCl 3催化的脱水糖基化直接获得 1,1-α,α'-连接的 2-脱氧海藻糖类似物的实用、催化和高度立体选择性的新方法。该方法依赖于在其他反应性较低的半缩醛存在下，三苯甲基化 2-脱氧半缩醛的化学选择性布朗斯台德酸型活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02530
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 p-methylphenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-β-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis

  摘要：

  In an effort to develop a broadly applicable approach to the facile one-pot synthesis of oligosaccharides, the reactivity of a number of p-methylphenyl thioglycoside (STol) donors which are either fully protected or have one hydroxyl group exposed has been quantitatively determined by HPLC. We have characterized and quantified the influence on reactivity of the structural effects of different monosaccharide cores and different protecting groups on each glycoside donor. In addition, we have established a correlation between glycosyl donor reactivity and the chemical shift of the anomeric proton by H-1 NMR. Using the reactivity data, we have created a database of thioglycosides as glycosyl donors and demonstrated its utility in the easy and rapid one-pot assembly of various linear and branched oligosaccharide structures. In addition, we have developed the first computer program, OptiMer, for use as a database search tool and guide for the selection of building blocks for the one-pot assembly of a desired oligosaccharide or a library of individual oligosaccharides.

  DOI：

  10.1021/ja982232s

文献信息

• Electrophilic Fluorination−Nucleophilic Addition Reaction Mediated by Selectfluor: Mechanistic Studies and New Applications
  作者：Stéphane P. Vincent、Michael D. Burkart、Chung-Ying Tsai、Zhiyuan Zhang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/jo990686h

  日期：1999.7.1

  The electrophilic fluorination-nucleophilic addition reaction with Selectfluor-type reagents upon glycals has been studied and optimized. This reaction leads to selective fluorination at the 2-position with concomitant nucleophilic addition to the anomeric center. To understand the stereochemical outcome of this process, a mechanistic study has led to the discovery that, in the fucose series, Selectfluor

  已经研究和优化了与 Selectfluor 型试剂在糖基上的亲电氟化-亲核加成反应。该反应导致在 2 位选择性氟化，同时对异头中心进行亲核加成。为了了解该过程的立体化学结果，一项机制研究发现，在岩藻糖系列中，Selectfluor 以顺式方式特异性添加，产生 1-[TEDA-CH2Cl]-2-氟糖，该糖缓慢异构化为更稳定的中间体。研究了异头α/β分布作为反应物和条件的函数，发现保护基策略的明智选择可以提高氟化和亲核加成的立体选择性。此外，使用超敏自由基探针来探测反应，并且没有分离出自由基过程的产物特征，这表明在聚糖对 Selectfluor 的攻击期间没有发生单电子转移。还讨论了溶剂效应、Selectfluor 反离子和逐步程序的重要性。这项研究带来了产量的重要改进和更广泛的允许亲核试剂，如碳水化合物、氨基酸、磷酸盐或膦酸盐的仲醇。这一优化过程进一步应用于重要生物活性分子的修饰，包括氟化道
• Conformation-Controlled Hydrogen-Bond-Mediated Aglycone Delivery Method for α-Xylosylation
  作者：Deqin Cai、Ya Bian、Shengjie Wu、Kan Ding

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00187

  日期：2021.8.6

  α-xyloside-containing molecules was full of challenges. Herein, a robust method is presented for selective α-xylosylation via combination of a rare conformation-controlled strategy and the hydrogen-bond-mediated aglycone delivery method. Various native branched α-xyloside structures necessitate an orthogonally protected xyloside, and a three-pot preparation method of the xylosyl donor was developed for this novel

  α-木糖基化聚糖和木糖基衍生物是生物医学上重要的分子，它们显示出许多抗感染、癌症、炎症等生物活性。由于缺乏有效的α-木糖基化方法，含α-木糖苷分子的合成充满挑战。在此，通过结合罕见的构象控制策略和氢键介导的苷元递送方法，提出了一种用于选择性 α-木糖基化的稳健方法。各种天然支链 α-木糖苷结构需要正交保护的木糖苷，为此新的 α-木糖基化方法开发了木糖基供体的三锅制备方法，并进一步应用于木葡聚糖侧链 N 的首次合成。这项工作提供了一种有效的 α-木糖基化方法，可以实现各种 α-木糖苷结构。构象控制策略对五碳吡喃糖的化学也有重要参考。
• Functional structural domain synthesis of anti-pancreatic carcinoma pectin-like polysaccharide RN1
  作者：Deqin Cai、Fei He、Shengjie Wu、Zixuan Wang、Ya Bian、Chang Wen、Kan Ding

  DOI：10.1016/j.carbpol.2023.121668

  日期：2024.3