4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone | 147024-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone
• 英文别名: o-iminobenzoquinone；2,4-Cyclohexadien-1-one, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-6-(phenylimino)-；2,4-ditert-butyl-6-phenyliminocyclohexa-2,4-dien-1-one
• CAS: 147024-36-0
• 化学式: C₂₀H₂₅NO
• 分子量: 295.425
• InChiKey: QJFGFKMTUWBTJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化锇 、 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone 以 乙腈 为溶剂， 以50%的产率得到Os(4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone)3
  参考文献：
  名称：

  UV-vis-NIR and EPR characterisation of the redox series [MQ3]2+,+,0,−,2−, M = Ru or Os, and Q = o-quinone derivative

  摘要：

  通过紫外-可见-近红外光谱电化学研究了 Q = 3,5-二叔丁基-邻醌或 4,6-二叔丁基-N-苯基-邻亚氨基苯醌 (Qx) 的中性标题化合物对于奇电子单阳离子和单阴离子中间体，采用 EPR 光谱法。在 DFT 和 TD-DFT 计算的支持下，结果表明，在氧化过程中，主要基于配体的离域 MO 会逐步去除电子，而在还原过程中，逐步吸收电子涉及具有相当多金属与配体混合特征的未占据 MO。在这两种情况下，中性前体的强近红外吸收都会减弱。与钌系列相比，锇类似物由于增强的 MO 分裂而表现出更大的跃迁能量，并且由于更高的自旋轨道耦合而表现出不同的 EPR 响应。醌 (1nnn、2nnn) 和相应的单亚氨基醌系统 (3nnn、4nnn) 之间的主要区别在于单亚氨基类似物的电势约 0.6 V 偏移至较低电压。虽然吸收特征没有显着差异，但 EPR 数据反映了与单亚氨基配体的配合物具有更高程度的共价键合。

  DOI：

  10.1039/c2dt30846k
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯醌 、 N-phenyl-N-triethylgermylamine 以 苯 为溶剂， 以30%的产率得到O-triethylgermyl catechol
  参考文献：
  名称：

  等距离比较法转移单一物种，原种，第二种和第三种等3,5-二叔丁基邻苯二酚

  摘要：

  用3，5-二叔丁基邻苯二酚（1）处理了几种杀菌胺。使用叔胺Et 3 GeNPh 2获得了竞争性的1,2和1,4加成。热不稳定的1，4加合物得到2，2-二烷基-4，5-（6，8-二叔丁基）苯并-2-锗-1，3-二氧戊环。1,2加合物通过分子间重新分布生成双（三乙基锗）氧化物（（Et 3 Ge）2 O），并通过缩醛胺与初始醌部分再生。这些反应似乎仅通过单电子转移机理进行。所述aminyl自由基博士2 Ñ 。和短暂Ò通过ESR光谱对反应中形成的-semiquinonic萌芽基进行了表征。然后，邻半醌基自由基通过氢的夺取而产生邻锗烷基-3,5-二叔丁基邻苯二酚。由于已经表征了乙烯和异丁烯，这些氢的夺取发生于与锗连接的乙基和属于有机基团的叔丁基。在仲胺Et 3 GeN（H）Ph的反应中，主要形成了胚芽甲酰基基团，而不是邻半喹啉芽孢化基团，这可以解释所获得的胚芽二恶戊环的数量较少。在Mes 3 GeN

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80007-x

文献信息

• O,N-Coordinated o-iminobenzoquinone and o-iminobenzosemiquinonato(1–) ligands in complexes of Ni(ii), Co(iii) and Fe(iii)
  作者：Kil Sik Min、Thomas Weyhermüller、Karl Wieghardt

  DOI：10.1039/b211698g

  日期：2003.3.12

  Octahedral complexes of the type [M(tren)(LIBQ)]n+ or [M(tren)(LISQ)]n+ (tren = tris(2-aminoethyl)amine; LIBQ = o-iminobenzoquinone, (LISQ)1− = o-iminobenzosemiquinonate(1−) π radical, M = Ni, Co, Fe) have been prepared by the reaction of equimolar amounts of 2-anilino-4,6-di-tert-butylphenol, tris(2-aminoethyl)amine, M(CH3CO2)2·4H2O (M = Ni, Co) or FeCl2·4H2O in CH3OH containing 2 equivalents of NEt3 and air. The following complexes were isolated and characterized by X-ray crystallography: red–black [NiII(tren)(LIBQ)](PF6)2 (1), green [NiII(tren)(LISQ)](ClO4) (2), brown [CoIII(tren)(LISQ)](ClO4)2·0.5CH3OH·0.5H2O (3), [FeIII(tren)(LISQ)](ClO4)2·0.5CH3OH·0.5H2O (4). Their electrochemistry has been studied and the oxidized and reduced species have been characterized by UV-vis, EPR and Mössbauer spectroscopy. Temperature-dependent magnetic susceptibility measurements (2–290 K) reveal that 1 possesses an S = 1, 2 an S = 3/2, 3 an S = ½, and 4 an S = 0 ground state. The metrical details of O,N-coordinated (LAP-H)2−, (LISQ)1−˙, and (LIBQ)0 ligands are clearly established. (LAP-H)2− represents the aromatic dianion o-iminophenolate.

  类型为[M(tren)(LIBQ)]n+或[M(tren)(LISQ)]n+的八面体配合物（tren = 三（2-氨基ethyl）胺；LIBQ = o-亚氨基苯醌，（LISQ）1− = o-亚氨基苯半醌阴离子（1−）π自由基，M = Ni，Co，Fe）是通过将摩尔相等的2-苯胺-4,6-二叔丁基苯酚、三（2-氨基ethyl）胺、M(CH3CO2)2·4H2O（M = Ni，Co）或FeCl2·4H2O在包含2当量NEt3和空气的甲醇中反应制备的。以下配合物被分离并通过X射线晶体学鉴定：红-黑[NiII(tren)(LIBQ)](PF6)2（1），绿色[NiII(tren)(LISQ)](ClO4)（2），褐色[CoIII(tren)(LISQ)](ClO4)2·0.5CH3OH·0.5H2O（3），[FeIII(tren)(LISQ)](ClO4)2·0.5CH3OH·0.5H2O（4）。它们的电化学已被研究，氧化和还原物种通过紫外-可见光、EPR和莫斯堡光谱学进行了表征。温度依赖性磁化率测量（2–290 K）显示，1具有S = 1，2具有S = 3/2，3具有S = 1/2，而4具有S = 0的基态。O,N协调的(LAP-H)2−、(LISQ)1−·和(LIBQ)0配体的测量细节得到了明确的确立。(LAP-H)2−代表芳香族二阴离子o-亚氨基苯酚。
• Etude comparative des réactions par transfers monoeĺectronique entre les germylamines primaires, secondaires et tertiaires et la 3,5-di-tert-butylorthoquinone
  作者：Monique Riviere-Baudet、Alain Morere、Abdelhay Khallaayoun

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80007-x

  日期：1993.1

  Several germylamines were treated with 3,5-di-t-butylorthoquinone (1). Competitive 1,2 and 1,4 additions resulted using the tertiary amine Et3GeNPh2. The thermally unstable 1,4 adduct gives 2,2-dialkyl-4,5-(6,8-di-t-butyl)benzo-2-germa-1,3-dioxolanne. The 1,2 adduct leads via intermolecular redistribution to bis(triethylgermyl)oxide ((Et3Ge)2O), and aminal with partial regeneration of the initial quinone

  用3，5-二叔丁基邻苯二酚（1）处理了几种杀菌胺。使用叔胺Et 3 GeNPh 2获得了竞争性的1,2和1,4加成。热不稳定的1，4加合物得到2，2-二烷基-4，5-（6，8-二叔丁基）苯并-2-锗-1，3-二氧戊环。1,2加合物通过分子间重新分布生成双（三乙基锗）氧化物（（Et 3 Ge）2 O），并通过缩醛胺与初始醌部分再生。这些反应似乎仅通过单电子转移机理进行。所述aminyl自由基博士2 Ñ 。和短暂Ò通过ESR光谱对反应中形成的-semiquinonic萌芽基进行了表征。然后，邻半醌基自由基通过氢的夺取而产生邻锗烷基-3,5-二叔丁基邻苯二酚。由于已经表征了乙烯和异丁烯，这些氢的夺取发生于与锗连接的乙基和属于有机基团的叔丁基。在仲胺Et 3 GeN（H）Ph的反应中，主要形成了胚芽甲酰基基团，而不是邻半喹啉芽孢化基团，这可以解释所获得的胚芽二恶戊环的数量较少。在Mes 3 GeN
• UV-vis-NIR and EPR characterisation of the redox series [MQ3]2+,+,0,−,2−, M = Ru or Os, and Q = o-quinone derivative
  作者：Atanu Kumar Das、Ralph Hübner、Biprajit Sarkar、Jan Fiedler、Stanislav Záliš、Goutam Kumar Lahiri、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1039/c2dt30846k

  日期：——

  The neutral title compounds with Q = 3,5-di-tert-butyl-o-quinone or 4,6-di-tert-butyl-N-phenyl-o-iminobenzoquinone (Qx) were studied by UV-vis-NIR spectroelectrochemistry and by EPR spectroscopy in the case of the odd-electron monocation and monoanion intermediates. Supported by DFT and TD-DFT calculations, the results indicate stepwise electron removal from predominantly ligand-based delocalised MOs on oxidation whereas the stepwise electron uptake on reduction involves unoccupied MOs with considerably metal–ligand mixed character. In both cases, the strong near-infrared absorption of the neutral precursors diminishes. In comparison to the ruthenium series, the osmium analogues exhibit larger transition energies from enhanced MO splitting and a different EPR response due to the higher spin–orbit coupling. The main difference between the quinone (1nnn, 2nnn) and corresponding monoiminoquinone systems (3nnn, 4nnn) is the shift of about 0.6 V to lower potentials for the monoimino analogues. While the absorption features do not differ markedly, the EPR data reflect a higher degree of covalent bonding for the complexes with monoimino ligands.

  通过紫外-可见-近红外光谱电化学研究了 Q = 3,5-二叔丁基-邻醌或 4,6-二叔丁基-N-苯基-邻亚氨基苯醌 (Qx) 的中性标题化合物对于奇电子单阳离子和单阴离子中间体，采用 EPR 光谱法。在 DFT 和 TD-DFT 计算的支持下，结果表明，在氧化过程中，主要基于配体的离域 MO 会逐步去除电子，而在还原过程中，逐步吸收电子涉及具有相当多金属与配体混合特征的未占据 MO。在这两种情况下，中性前体的强近红外吸收都会减弱。与钌系列相比，锇类似物由于增强的 MO 分裂而表现出更大的跃迁能量，并且由于更高的自旋轨道耦合而表现出不同的 EPR 响应。醌 (1nnn、2nnn) 和相应的单亚氨基醌系统 (3nnn、4nnn) 之间的主要区别在于单亚氨基类似物的电势约 0.6 V 偏移至较低电压。虽然吸收特征没有显着差异，但 EPR 数据反映了与单亚氨基配体的配合物具有更高程度的共价键合。