2-(1,1-dimethoxypropan-2-ylidene)malononitrile | 1246850-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(1,1-dimethoxypropan-2-ylidene)malononitrile
• 英文别名: (2,2-dimethoxy-1-methylethylidene)-malononitrile；2-(1,1-Dimethoxypropan-2-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 1246850-90-7
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• 分子量: 166.18
• InChiKey: FDFXJVGOTNZRQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-dimethoxypropan-2-ylidene)malononitrile 在 二氢吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  控制、理解和重定向 3,3-二氰基-1,5-烯炔的热重排

  摘要：

  3,3-二氰基-1,5-烯炔的热[3,3]重排生成γ-丙二烯基亚烷基丙二腈（“烯炔Cope重排”）在很大程度上回避了合成价值，因为所需的产物也具有热反应性并最终产生6π电环化产物。在此，我们描述了与 1,5-烯炔热重排相关的实验和计算研究、在丙二烯阶段停止热重排的结构特征以及用于制备双功能联烯基丙二腈的还原变体。我们还描述了操纵双功能构建块并将其转换为循环和非循环架构的各种方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08553
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲氧基丙酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以98%的产率得到2-(1,1-dimethoxypropan-2-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  解共轭烷基化/ Heck反应是二氢萘合成的简单平台†

  摘要：

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。

  DOI：

  10.1039/c6ob02250b

文献信息

• Deconjugative alkylation/Heck reaction as a simple platform for dihydronaphthalene synthesis
  作者：Primali V. Navaratne、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/c6ob02250b

  日期：——

  A simple platform for carbocycle synthesis by Knoevenagel adduct deconjugative alkylation/Heck reaction is described. Deconjugative alkylation of Knoevenagels adducts is two-fold synthetically enabling because C–C bond formation is (1) operationally simple due to the ease of Knoevenagel adduct carbanion generation and (2) results in alkene migration, which poises the substrate for cyclization. Furthermore

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。
• Preparation of 5-Cyano-4,6-dimethyl-2<i>H</i>-pyran-2-one and 3-Cyano-5-methoxy-4-methyl-5<i>H</i>-furan-2-one via a One-Pot, Domino-Knoevenagel Process
  作者：Prativa B. S. Dawadi、Johan Lugtenburg

  DOI：10.1080/00397910903277904

  日期：2010.8.5

  5-Cyano-4,6-dimethyl-2H-pyran-2-one (1) has been prepared via a simple one-pot domino-Knoevenagel reaction starting from ethyl acetoacetate (2) and cyanoacetone (3). Similarly, a new racemic 3-cyano-5-methoxy-4-methyl-5H-furan-2-one (7) has been prepared from 1,1-dimethoxyacetone (6) and cyanoacetic acid (4). The new alkylidene derivatives (Z/E)-ethyl-4-cyano-3-methylbut-3-enoate (5), (Z/E)-ethyl

  5-氰基-4,6-二甲基-2H-吡喃-2-one (1) 已通过简单的一锅多米诺-Knoevenagel 反应从乙酰乙酸乙酯 (2) 和氰基丙酮 (3) 开始制备。类似地，由 1,1-二甲氧基丙酮 (6) 和氰基乙酸 (4) 制备了新的外消旋 3-氰基-5-甲氧基-4-甲基-5H-呋喃-2-酮 (7)。新的亚烷基衍生物 (Z/E)-ethyl-4-cyano-3-methylbut-3-enoate (5), (Z/E)-ethyl 5-amino-4-cyano-3-methyl-5-oxopent- 3-烯酸酯 (9) 和 (2,2-二甲氧基-1-甲基亚乙基) 丙二腈 (11) 已通过 Knoevenagel 反应制备。以良好的收率轻松获得这些新化合物表明，乙酸铵/乙酸催化的 Knoevenagel 反应和多米诺-Knoevenagel 反应具有广泛的应用范围。
• Unexpected metal-free synthesis of trifluoromethyl arenes <i>via</i> tandem coupling of dicyanoalkenes and conjugated fluorinated sulfinyl imines
  作者：Alvaro Sanz-Vidal、Daniel Gaviña、Lia Sotorríos、Enrique Gómez-Bengoa、Fernando López Ortiz、María Sánchez-Roselló、Carlos del Pozo

  DOI：10.1039/d1cc03161a

  日期：——

  A novel strategy for the synthesis of policyclic trifluoromethyl arenes has been devised. It involves a DBU-promoted tandem cycloaromatization reaction of dicyanoalkenes and fluorinated conjugated sulfinyl imines. This unprecedented transformation is a metal-free and air-tolerant process that takes place from readily available starting materials under mild reaction conditions.

  已经设计了一种合成多环三氟甲基芳烃的新策略。它涉及 DBU 促进的二氰基烯烃和氟化共轭亚磺胺的串联环芳构化反应。这种前所未有的转变是一种无金属且耐空气的过程，它在温和的反应条件下从容易获得的起始材料中进行。
• Promoting Thermodynamically Unfavorable [3,3] Rearrangements by Chemoselective Reduction
  作者：Peter Vertesaljai、Roberto Serrano、Michael D. Mannchen、Matthew Williams、Evgeniya Semenova、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02057

  日期：2019.7.19

  Herein described is a strategy for promoting thermodynamically unfavorable [3,3] Cope rearrangements. 3,3-Dicyano-1,5-dienes that are resistant to the thermal rearrangement can be promoted under reductive conditions. The reduced Cope products are versatile, bifunctional building blocks.

  本文描述了促进热力学上不利的[3,3]应对重排的策略。可以在还原条件下促进抗热重排的3,3-二氰基-1,5-二烯。精简的Cope产品是多功能的双功能构建块。
• Domino Reactions with Dicyanoalkenes and Fluorinated Conjugated Sulfinyl Imines. A Convenient Strategy for the Generation of Structural Diversity
  作者：Daniel Gaviña、Marcos Escolano、Lía Sotorríos、Enrique Gómez‐Bengoa、Fernando López‐Ortiz、María Sánchez‐Roselló、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/adsc.202301123

  日期：2024.2.20

  compounds are obtained by chemical synthesis. In this context, the use of fluorinated building blocks is one of the most prevalent strategies to introduce fluorine atoms into organic molecules.10 This approach requires small fluorinated molecules, stable and easily available in large scale. Among them, fluorinated imines are one of the most popular building blocks for the synthesis of fluorinated nitrogen-containing

  介绍 Tiezte 和 Beifuss 将多米诺反应定义为在相同反应条件下一步形成两个或多个键的反应，1允许通过单一操作从简单的起始材料增加分子复杂性，而不需要处理中间体。通过这种方式，化学家可以避免费钱又费时的纯化步骤以及废物的产生。2 复杂分子的化学合成处于合成有机化学的前沿，它应该解决重大的环境挑战。在这种情况下，多米诺骨牌反应实现了绿色化学的主要原则之一。3多米诺骨牌过程背后的基本概念是使用包含多个正交反应位点的底物，这些底物可以以良好组织的方式顺序反应，生成具有高水平化学、区域和立体选择性和效率的复杂骨架。 1,1-二氰基烯烃是一个多世纪前首次制备的，4是一种多功能的四碳合成子，很容易通过羰基化合物与丙二腈的缩合来制备，并表现出很高的化学反应活性。5尽管具有固有的亲电性质，但带有烯醇化位点的二氰基烯烃具有环境特征，因为它们可以通过 α- 和 γ- 位充当亲核试剂。例如，它们在不同