[4]dendralene | 3642-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: [4]dendralene
• 英文别名: 3,4-Dimethylen-1,5-hexadien；<4>dendralene；2,3-Divinylbutadiene；3,4-dimethylidenehexa-1,5-diene
• CAS: 3642-21-5
• 化学式: C₈H₁₀
• 分子量: 106.167
• InChiKey: DMCINEDFOKMBFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72 °C(Press: 752 Torr)
• 密度：
  0.755±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4]dendralene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 异辛烷 为溶剂， 生成 3,4-二甲基己烷
  参考文献：
  名称：

  Roth, Wolfgang R.; Scholz, Bernhard P.; Breuckmann, Rolf, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 5, p. 1934 - 1946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1.3-丁二烯 在 magnesium 、 zinc(II) chloride 、 nickel(II) sulphate 、 三苯基膦 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 以68 %的产率得到[4]dendralene
  参考文献：
  名称：

  制备3,3`,4,4`-联苯四甲酸及其二酐的方法及所得产物

  摘要：

  本发明公开了制备3,3',4,4'‑联苯四甲酸及其二酐的方法及所得产物，其中，制备3,3',4,4'‑联苯四甲酸的方法包括：将树枝[4]烯、顺丁烯二酸和溶剂混合进行反应，反应结束后去除体系中的溶剂得到中间产物I；所述中间产物I在碱性物质和氧化剂的存在下进行反应，得到中间产物II；对所述中间产物II进行后处理，得到所述3,3’,4,4’‑联苯四甲酸。对3,3′,4,4′‑联苯四甲酸进行脱水处理可以得到3,3′,4,4′‑联苯四甲酸二酐。本发明采用树枝[4]烯与顺丁烯二酸为原料进行环加成‑氧化芳构化反应，该合成策略新颖，未使用贵金属催化剂，总收率较高。

  公开号：

  CN115521280A

文献信息

• Reactions of bicyclobutylidene and 1,3-bis(trimethylene)propadiene
  作者：Lim Keow Bee、John W. Everett、Peter J. Garratt

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80330-x

  日期：——

  A number of reactions of bicyclobutylidene (1) and 1,3-bis(trimethylene)propadiene (2), directed towards the preparation of compounds in which conjugated and steric effects of the cyclobutane ring could be evaluated, are described. Trispiro[3.0.3.0.2.0] undecane (4) was prepared from 1, and 1-cyclobutylidenespiro[3.2]hexane (8b) from 2. Thermolysis of 8b gave 9-methylenedispiro[3.0.3.1]nonane (14)

  描述了针对化合物的制备的联环丁烯（1）和1,3-双（三亚甲基）丙二烯（2）的许多反应，其中可以评估环丁烷环的共轭和空间效应。Trispiro [3.0.3.0.2.0]十一烷（4）从1制备，和1- cyclobutylidenespiro [3.2]己烷（8B从2.热分解）8b中，得到9- methylenedispiro [3.0.3.1]壬烷（14）。氧化1与单线态氧，得到“烯”产品17，并且经由bromohydroperoxide企图两步转化成二恶丁环19也给17。氧化2与过氧酸反应得到的产物可能来自氧化烯或双环氧乙烷。环丁烷环似乎没有提供任何空间保护以允许分离二氧杂环丁烷或氧化烯。描述了针对双环丁烯基的合成的三种不成功的路线（24），并且报道了双环丁烯-2,4'-二酮（39）和-2,2'-二酮（40）的合成。
• 6,7-Dimethylene-3-thiabicyclo[3.2.0]heptane-3,3-dioxide, a masked form of [4]dendralene and conjunctive reagent for tandem annelations
  作者：Caroline M. Buchan、J. I. G. Cadogan、Ian Gosney、William J. Henry

  DOI：10.1039/c39850001785

  日期：——

  Previous limitations of highly reactive [4]dendralene [3,4-dimethylenehexa-1,5-diene (1)] as a tandem annelating reagent in Diels–Alder reactions are overcome by use of its masked form, 6,7-dimethylene-3-thiabicyclo[3.2.0]-heptane-3,3dioxide (2), and subsequent extrusion of SO2 under flash vaccum pyrolytic conditions.

  在Diels-Alder反应中，高反应性[4]树枝烯[3,4-二亚甲基六-1,5-二烯（1）]作为串联成环剂存在的局限性通过使用其掩蔽形式6,7-二亚甲基3-噻二环[3.2.0]-庚烷-3,3dioxide（2），然后在快速真空热解条件下挤出SO 2。
• Synthesis and Diels–Alder Reactivity of Substituted [4]Dendralenes
  作者：Mehmet F. Saglam、Ali R. Alborzi、Alan D. Payne、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02583

  日期：2016.2.19

  The first synthesis of all five possible monomethylated [4]dendralenes has been achieved via two distinct synthetic strategies. The Diels–Alder chemistry of these new dendralenes (as multidienes) with an electron poor dienophile, N-methylmaleimide (NMM), has been studied. Thus, simply upon mixing the dendralene and an excess of dienophile at ambient temperature in a common solvent, sequences of cycloadditions

  所有五个可能的单甲基化[4]树枝状烯类的首次合成已通过两种不同的合成策略完成。这些新的树枝状烯类化合物（作为多二烯）的Diels-Alder化学性质与缺乏电子的亲二烯体N-甲基马来酰亚胺（NMM），已经被研究。因此，仅在环境温度下在普通溶剂中混合树枝状烯和过量的亲二烯体时，一系列环加成反应会导致快速生成复杂的多环产物。不同取代的树枝状烯类化合物可得到不同的产物分布，表明当存在机械可能性矩阵时，树枝状烯类化合物取代会影响所遵循的途径。Dendralene的位点选择性可追溯到电子，空间和构象效应，从而为在未来的合成研究中应用取代的Dendralenes提供预测工具。
• Synthesis and Applications of Tricarbonyliron Complexes of Dendralenes
  作者：Henry Toombs-Ruane、Nik Osinski、Thomas Fallon、Cindy Wills、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/asia.201100455

  日期：2011.12.2

  [3]Dendralene and [4]dendralene are converted smoothly into tricarbonyliron complexes. The structures of four complexes analyzed by DFT and single‐crystal X‐ray analysis show that, in contrast to free hydrocarbons, complexed dendralenes prefer a roughly in‐plane conformation. The complexes are stable towards Fe(CO)3 group migration up to 150 °C. The synthetic value of Fe(CO)3 complexation in the dendralene

  [3] Dendralene和[4] Dendralene顺利地转化为三羰基铁配合物。DFT和单晶X射线分析所分析的四种配合物的结构表明，与游离烃相反，配合物的树枝状分子更喜欢平面内构象。该络合物在高达150°C的温度下对Fe（CO）3基团迁移稳定。Fe（CO）3的合成值通过自由烃的直接转化无法实现的多种选择性合成操作（狄尔斯-阿尔德反应，偶极环加成，席梦思-史密斯环丙烷化，二羟基化，烯烃交叉复分解）证明了树枝状烯系列的络合。还描述了其在以前未报道的高反应性线性/交叉共轭烃的合成中的应用。
• Domino Cycloaddition Organocascades of Dendralenes
  作者：Nicholas J. Green、Andrew L. Lawrence、Gomotsang Bojase、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.201302185

  日期：2013.8.5

  Hooray Horeau! Highly enantioselective organocatalyzed Diels–Alder reaction cascades are disclosed for the first time. The reaction enables the efficient and rapid construction of enantiopure polycycles from simple achiral, acyclic polyenes.

  万岁！首次公开了高度对映选择性的有机催化Diels-Alder反应级联反应。该反应使得能够从简单的非手性，无环多烯高效且快速地构建对映纯多环。