2-氯-1.3-丁二烯 | 126-99-8

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 农业和环境标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 2-氯-1.3-丁二烯
• 中文别名: 2-氯-1,3-丁二烯；氯丁二烯；氯代丁二烯；2-氯丁二烯；2-氯-1，3-丁二烯
• 英文名称: chloroprene
• 英文别名: 2 chloro 1,3 butadiene；2-chlorobuta-1,3-diene；2-chlorobutadiene
• CAS: 126-99-8
• 化学式: C₄H₅Cl
• mdl: MFCD00084406
• 分子量: 88.5367
• InChiKey: YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -130°C
• 沸点：
  59.45°C
• 密度：
  0,958 g/cm3
• 闪点：
  11 °C
• 溶解度：
  溶于丙酮、苯和乙醚(Weast,1986)
• 暴露限值：
  Potential occupational carcinogen. NIOSH REL: 15-min ceiling 1 ppm (3.6 mg/m3), IDLH 300 ppm; OSHA PEL: TWA 25 ppm (90 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 10 ppm (adopted).
• LogP：
  2.525 at 20℃
• 物理描述：
  Chloroprene, stabilized appears as a clear colorless liquid. Flash point -4°F. May polymerize exothermically if heated or contaminated. If polymerization takes place inside a container, the container may rupture violently. Less dense than water. Vapors heavier than air. Used to make neoprene rubber.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Pungent, ether-like odor
• 蒸汽密度：
  3 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  215 mm Hg @ 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 刺激性极强，主要表现在对中枢神经系统及呼吸道等的损害。在浓度为100×10^-6时，可引起头痛、全身无力、嗜睡、记忆力减退等症状，还能导致肝、肾损害、血压下降、脱毛、秃发，并可能损害生殖细胞。因此，在有2-氯-1,3-丁二烯蒸气存在的工序中不允许女工参与。该蒸气不仅能通过呼吸道吸入，也能经皮肤吸收。空气中最高容许浓度为90mg/m³。特别强调要采用远距离仪表控制操作，严防跑、冒、滴、漏，并加强防护措施，实施强制排风。操作人员应穿戴防护用具。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：强氧化剂、酸类 4. 避免接触的条件：受热、接触空气 5. 聚合危害：聚合 6. 分解产物：氯化氢
• 自燃温度：
  440 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic vapors of /hydrogen chloride/.
• 电离电位：
  8.79 eV
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5512 at 20 °C
• 保留指数：
  550;572;572

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

当空气中的氯丁烯混合物通过小鼠肝脏微粒体制剂时，会形成一种挥发性烷基化代谢物，这是通过与4-(4-硝基苄基)吡啶捕获来证明的。

WHEN MIXT OF CHLOROPRENE IN AIR WAS PASSED THROUGH A MOUSE LIVER MICROSOMAL PREPN, A VOLATILE ALKYLATING METABOLITE WAS FORMED, AS DEMONSTRATED BY TRAPPING WITH 4-(4-NITROBENZYL)PYRIDINE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：关于氯丁二烯对人类致癌性的证据不足。在实验动物中，关于氯丁二烯致癌性的证据是充分的。总体评估：氯丁二烯可能对人类具有致癌性（2B组）。

Evaluation: There is inadequate in humans for the carcinogenicity of chloroprene. There is sufficient evidence in experimental animals for the carcinogenicity of chloroprene. Overall evaluation: Chloroprene is possibly carcinogenic to humans (Group 2B).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

氯丁橡胶：合理预期为人类致癌物。

Chloroprene: reasonably anticipated to be a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：氯丁橡胶

IARC Carcinogenic Agent:Chloroprene

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：2B组：可能对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 2B: Possibly carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构专著：第7卷补充：致癌性的总体评估：更新国际癌症研究机构专著第1至42卷，1987年；440页；ISBN 92-832-1411-0（已绝版）

IARC Monographs:Volume Sup 7: Overall Evaluations of Carcinogenicity: An Updating of IARC Monographs Volumes 1 to 42, 1987; 440 pages; ISBN 92-832-1411-0 (out of print)

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

迅速被皮肤吸收...

... RAPIDLY ABSORBED BY SKIN ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 1 ppm (3.6 mg/m3) [15-minute]
• 危险等级：
  3.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  300 ppm
• 危险品标志：
  F,T
• 安全说明：
  S16,S36/37,S45,S53,S7
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  1993
• RTECS号：
  EI9625000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  3.1
• 储存条件：
  储存注意事项： - 通常商品加有阻聚剂。 - 储存在阴凉、通风的库房中。 - 远离火种、热源，库温不宜超过29℃。 - 包装要求密封，避免与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类和食用化学品分开存放，切忌混储。 - 不宜大量储存或久存。 - 使用防爆型照明和通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

2-氯-1,3-丁二烯 简介

2-氯-1,3-丁二烯是一种烃类有机物，可用作制造氯丁橡胶的单体。

化学性质

无色可燃液体，易挥发。沸点为59.4℃（13.3kPa）、6.4℃（13.3kPa）和47℃（66.5kPa），熔点-130℃±2℃，相对密度0.9583（20/4℃），闪点（开杯）-20℃，折射率1.4585。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为2.5%-12%（体积）。溶于乙醇和苯，微溶于水，具有辛辣气味。能发生加成、聚合反应。

用途

制造氯丁橡胶的单体。

生产方法

(1) 由乙炔二聚得到乙烯基乙炔与氯化氢加成而得。生产1吨2-氯-1,3-丁二烯需消耗约750kg乙烯基乙炔和500kg氯化氢。 (2) 由丁二烯氯化得二氯丁烯，再脱氯化氢而得：由丁二烯氯化所得的二氯丁烯为3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2的混合物。由于制备氯丁二烯需要3,4-二氯丁烯-2，故需将1,4-异构物转化为3,4-异构物。其方法是将混合物在氯化亚铜存在下，于130-145℃进行蒸馏，即可将1,4-异构物转化为沸点较低的3,4-异构物（从塔顶出来即可用于脱氯化氢制备2-氯丁二烯）。1,4-二氯丁烯-2在85℃下用稀碱液脱氯化氢即生成2-氯丁二烯。

类别

易燃液体

毒性分级

高毒

急性毒性

口服：大鼠 LD50: 450 毫克/公斤；小鼠 LD50: 146 毫克/公斤

爆炸物危险特性

与空气混合可爆燃

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃，遇热分解产生有毒氯化氢气体

储运特性

库房应通风低温干燥，并与其他氧化剂和酸类分开存放。不宜久储，以防聚合

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业标准

TWA 35 毫克/立方米；STEL 3.6 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-1.3-丁二烯 在 苦味酸 作用下， 生成 1,6-dichloro-cycloocta-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Cyclic Polyolefins. VII. Structure of the Eight-membered Cyclic Dimer of Chloroprene¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01163a071
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙炔 在 盐酸 作用下， 生成 2-氯-1.3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Zelinsky; Koslow; Ster, 1934, p. 150

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal catalyzed tandem Diels–Alder/hydrolysis reactions of 2-boron-substituted 1,3-dienes
  作者：Liqiong Wang、Mark E. Welker

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.10.023

  日期：2013.1

  2-Boron substituted 1,3-dienes have been prepared and used in experiments to demonstrate that it is possible to effect metal catalyzed Diels–Alder/hydrolysis tandem reactions. The boron substituted dienes are treated with dienophiles in toluene:alcohol solutions with rhodium or copper salt catalysts and heated to effect Diels–Alder reactions of the boron substituted dienes followed by hydrolysis of

  已经制备了2-硼取代的1,3-二烯，并用于实验中，证明可以实现金属催化的狄尔斯-阿尔德/水解串联反应。硼取代的二烯在甲苯：醇溶液中用铑或铜盐催化剂与亲二烯体进行处理，并加热以实现狄尔斯-阿尔德反应，使硼取代的二烯发生狄尔斯-阿尔德反应，然后水解狄尔斯-阿尔德环加合物中的硼碳键。
• Tandem Asymmetric Cyclopropanation/Cope Rearrangement. A Highly Diastereoselective and Enantioselective Method for the Construction of 1,4-Cycloheptadienes
  作者：Huw M. L. Davies、Douglas G. Stafford、Brian D. Doan、Jeffrey H. Houser

  DOI：10.1021/ja974201n

  日期：1998.4.1

  rhodium(II) (N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate (Rh2(S-DOSP)4, 1) in the presence of dienes results in a direct and highly enantioselective method for the formation of cis-divinylcyclopropanes. Combination of this process with a subsequent Cope rearrangement results in a highly enantioselective synthesis of a variety of cycloheptadienes containing multiple stereogenic centers.

  在二烯存在下，通过铑 (II) (N-十二烷基苯磺酰基) 脯氨酸 (Rh2(S-DOSP)4, 1) 分解乙烯基重氮乙酸酯，可以直接且高度对映选择性地形成顺式二乙烯基环丙烷。该过程与随后的 Cope 重排相结合，导致多种含有多个立体中心的环庚二烯的高度对映选择性合成。
• Nickel-Phosphine Complex-Catalyzed Grignard Coupling. I. Cross-Coupling of Alkyl, Aryl, and Alkenyl Grignard Reagents with Aryl and Alkenyl Halides: General Scope and Limitations
  作者：Kohei Tamao、Koji Sumitani、Yoshihisa Kiso、Michio Zembayashi、Akira Fujioka、Shun-ichi Kodama、Isao Nakajima、Akio Minato、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.49.1958

  日期：1976.7

  (s)), aryl, and alkenyl Grignard reagents and nonfused, fused, and substituted aromatic halides and haloolefins. Limitations lie in sluggish reactions between alkyl Grignard reagents and dihaloethylenes. The most effective catalysts are [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2] for alkyl and simple aryl Grignard reagents, [Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] for alkenyl and allylic Grignard reagents and [NiP(C6H5)3}2-Cl2]

  已经确定，二卤代二膦镍 (II) 配合物对格氏试剂与芳基和链烯基卤化物的选择性交叉偶联表现出极高的催化活性。由于该催化反应程序简单、反应条件温和、偶联产物的收率和纯度高，以及广泛适用于涉及伯和仲烷基的反应（无论β-的存在与否），该催化反应可用于合成实践。氢 (s))、芳基和烯基格氏试剂以及非稠合、稠合和取代的芳族卤化物和卤代烯烃。限制在于烷基格氏试剂和二卤乙烯之间的缓慢反应。对于烷基和简单的芳基格氏试剂，最有效的催化剂是 [Ni(C6H5)2P(CH2)3P(C6H5)2}Cl2]，[Ni(CH3)2P(CH2)2P(CH3)2}Cl2] 用于烯基和烯丙基格氏试剂，[NiP(C6H5)3}2-Cl2] 用于空间位阻芳基格氏试剂和卤化物。膦配体对...的巨大稳定作用
• The stereochemistry and reactivity of unsaturated compounds—III
  作者：G.P. Kugatova-Shemyakina、G.M. Nikolaev、V.M. Andreev

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85137-8

  日期：1967.1

  A study of the double bond reactivity in Δ3-cyclohexene derivatives with one polar substituent in the side chain and Me substituents in the ring has shown that the preferred conformation for these compounds, indepenent of their stereochemistry, has the polar group axial, giving rise to supra-annular interaction. Such interaction decreases the nucleophilicity of the ring double bond. A similar study

  在Δ的双键的反应性的研究3个与该环中的侧链和Me的取代基一个极性取代基环己烯衍生物已经表明，对于这些化合物的优选构象，它们的立体化学的indepenent，具有极性基团的轴向，从而产生环上相互作用。这种相互作用降低了环双键的亲核性。Δ的类似研究4 -octalin -1,2-二羧酸和它们的酯已经表明，在对比的是报道构象分配3个的优选构象，即使对于反式衍生物是那些在diaxial位置的极性subtituents。
• Phosphides and arsenides as metal–halogen exchange reagents. Part 1. Dehalogenation of aliphatic dihalides
  作者：Donal G. Gillespie、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/p19830001689

  日期：——

  yields of phosphorus-containing by-products. Similar reactions with 2,3-dichlorobuta-1,3-diene and 2-chlorobuta-1,3-diene give SN2′ rather than direct substitution products. Evidence is presented that adamantene is an initial product in the reaction of lithium diphenylphosphide with 1,2-di-iodo- and 1,2-dibromo-adamantane, but not with 1,2-dichloroadamantane, although 1- and 2-adamantyldiphenylphosphine

  已经研究了二苯基磷化锂和砷化物作为金属-卤素交换的试剂。涉及两个摩尔当量的阴离子与1,2-二溴乙烯的反应导致乙炔的收率中等至良好，而含磷副产物的收率较低。与2,3-二氯丁-1,3-二烯和2-氯丁-1,3-二烯的类似反应得到S N2'，而不是直接替代产品。有证据表明，金刚烷是二苯基磷化锂与1,2-二碘-金刚烷和1,2-二溴金刚烷的反应的初始产物，但与1,2-二氯金刚烷的反应不是，尽管1-和2-金刚烷基二苯基膦的氧化物在每种情况下都形成。最后，简要研究了磷阴离子与双二卤化物的反应。1，1-二溴-2，2-二苯基乙烯得到二苯基乙炔作为主要产物。

表征谱图