3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester | 86576-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 1-Cyclopentene-1-carboxylic acid, 3,3-dimethyl-5-oxo-, methyl ester；methyl 3,3-dimethyl-5-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 86576-36-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: HFGCWCDEYXAAQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester 在 二氯二茂钛 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 丙酸 、 1,2-二溴乙烷 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 (±)-penifulvin A
  参考文献：
  名称：

  Bislactone骨架的一种方法：（±）-Penifulvin A的可扩展的全合成。

  摘要：

  通过12个步骤的序列，完成了具有结构挑战性的倍半萜（±）-penifulvin A的高效且可扩展的总合成，总收率为16％。对于此结构复杂的四环分子的构建，使用的关键步骤包括1,4-共轭加成，烯醇式磷酸酯和三甲基铝之间的Pd（0）催化的交叉偶联反应，使用约翰逊原酸酯协议Ti（ III）介导的还原性环氧开环-环化，路易斯酸催化环氧-醛重排，最后是底物控制的氧化级联内酯化过程。

  DOI：

  10.1021/ol500768w
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2] 2-烯基羧酰胺基-2-环烯-1-酮的光环加成和光重排

  摘要：

  虽然烯烃与2-羧酰胺基环-2-戊-1-烯的分子间光环加成反应不是一个有效的过程，但是2-烯基羧酰胺基-2-环烯-1-酮的光解作用会导致区域和立体特异性产生更快的[2 + 2]分子内反应并因此生成相应的环丁烷。然而，涉及三个不同的分子内H吸收过程的光重排与观察到的环加成竞争。为了解释结果，我们提出了不同的失活途径可用于激发态，具体取决于起始材料中存在的构象异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00366-5

文献信息

• Photochemical [2+2] cycloaddition of cyclicenones to(5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone
  作者：Samuel Bertrand、Norbert Hoffmann、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00171-9

  日期：1998.5

  The [2+2] Photocycloaddition of different cyclic enones to (5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone is investigated. The diastereoselectivity relative to the chiral acetal centre and the regio and the exo/endo ratios of the products have been determined. By variation of the structure of cyclic enones, the diastereoselectivity could be optimised to . The results lead to the conclusion that the photochemically

  研究了不同环烯酮与[5R] -5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮的[2 + 2]光环加成反应。已经确定了相对于手性缩醛中心的非对映选择性以及产物的区域和外/内比。通过改变环状烯酮的结构，可以将非对映选择性优化为。结果得出结论，光化学激发的环戊烯酮将其能量转移至（5R）-5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮。如已经观察到的，激发的呋喃酮与处于基态的环戊烯酮的后续反应的立体选择性较低。然而，提供具有高的面部非对映选择性的与（5R）-5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮混合的加合物的环状烯酮以它们的T 1状态反应。
• Total Synthesis of Panaginsene
  作者：Vipin Kumar Singh、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1002/asia.202100144

  日期：2021.4

  The total synthesis of panaginsene has been accomplished in 11 linear steps starting from methyl 3,3‐dimethyl‐5‐oxocyclopent‐1‐ene‐1‐carboxylate. The key steps are a Sharpless asymmetric epoxidation and Ti(III)‐mediated reductive epoxide opening‐radical cyclization to construct the chiral quaternary carbon stereocenter followed by a very challenging HWE olefination reaction on an 1,3‐keto aldehyde

  从3,3-二甲基-5-氧代环戊-1-烯-1-羧酸甲酯开始的11个线性步骤完成了洋紫藤烯的总合成。关键步骤是Sharpless不对称环氧化和Ti（III）介导的还原性环氧化物开环自由基环化反应，以构建手性季碳立体中心，然后在1,3-酮醛上进行极富挑战性的HWE烯化反应，并进行后期McMurry烯化反应用低价钛在五元环中构建高度约束的角四取代烯烃。
• Bicyclo[2.2.0]hexene: A Multicyclic Mechanophore with Reactivity Diversified by External Forces
  作者：Shihao Ding、Wenkai Wang、Anne Germann、Yiting Wei、Tianyi Du、Jan Meisner、Rong Zhu、Yun Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c13589

  日期：2024.3.6

  tool in accessing chemical reactivity and reaction pathways that are distinctive from their thermal counterparts. However, eliciting diversified reaction pathways by activating different constituent chemical bonds from the same mechanophore structure remains challenging. Here, we report the design of a bicyclo[2.2.0]hexene (BCH) mechanophore to leverage its structural simplicity and relatively low molecular

  聚合物机械化学已被确立为一种获得化学反应性和反应途径的有利工具，这些化学反应性和反应途径与热反应途径不同。然而，通过激活同一机械载体结构中不同的化学键来引发多样化的反应途径仍然具有挑战性。在这里，我们报告了双环[2.2.0]己烯（BCH）机械载体的设计，利用其结构简单性和相对较低的分子对称性来证明这种多模式激活的想法。当改变聚合物侧链的连接点时，双环[2.2.0]己烯中的三个不同的C-C键通过超声处理的外力被特异性激活。实验表征证实，在不同的聚合物连接情况下，BCH的区域异构体经历不同的活化反应，分别需要逆[2+2]环化反应、1,3-烯丙基迁移和逆4π开环反应。小分子类似物的对照实验表明，观察到的 BCH 区域异构体的多样化反应性只有通过机械力才有可能实现。理论研究进一步阐明，区域异构体之间取代位置的差异对母体 BCH 支架的势能表面影响最小。每种结构异构体中不同 C-C 键之间的机械化学
• Forging the Tetracyclic Core Framework of Rhodomolleins XIV and XLII: A Ring-Distortion Approach
  作者：Zhen-Ning Yang、Huijuanzi Rao、Yuhao Yin、Shan Mu、Ziqi Jia、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00885

  日期：2024.5.3

  A ring distortion approach for the synthesis of an advanced intermediate en route to rhodomolleins XIV and XLII was described, which led to successful construction of the 5/8/5/5 tetracyclic core framework of the kalmane diterpenoids. Key steps of the strategy include an oxidative dearomatization-induced (ODI)-Diels–Alder cycloaddition, a Dowd–Beckwith rearrangement, and a bioinspired Wagner–Meerwein

  描述了一种用于合成玫瑰花素 XIV 和 XLII 的高级中间体的环畸变方法，该方法成功构建了卡门二萜类化合物的 5/8/5/5 四环核心框架。该策略的关键步骤包括氧化脱芳构化诱导（ODI）-Diels-Alder环加成、Dowd-Beckwith重排和生物启发的Wagner-Meerwein重排。
• Liu, Hsing-Jang; Ulibarri, Gerardo; Browne, Eric N. C., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1545 - 1554
  作者：Liu, Hsing-Jang、Ulibarri, Gerardo、Browne, Eric N. C.

  DOI：——

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