3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester | 86576-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 1-Cyclopentene-1-carboxylic acid, 3,3-dimethyl-5-oxo-, methyl ester；methyl 3,3-dimethyl-5-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 86576-36-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: HFGCWCDEYXAAQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester 在 二氯二茂钛 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 丙酸 、 1,2-二溴乙烷 、 间氯过氧苯甲酸 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 (±)-penifulvin A
  参考文献：
  名称：

  Bislactone骨架的一种方法：（±）-Penifulvin A的可扩展的全合成。

  摘要：

  通过12个步骤的序列，完成了具有结构挑战性的倍半萜（±）-penifulvin A的高效且可扩展的总合成，总收率为16％。对于此结构复杂的四环分子的构建，使用的关键步骤包括1,4-共轭加成，烯醇式磷酸酯和三甲基铝之间的Pd（0）催化的交叉偶联反应，使用约翰逊原酸酯协议Ti（ III）介导的还原性环氧开环-环化，路易斯酸催化环氧-醛重排，最后是底物控制的氧化级联内酯化过程。

  DOI：

  10.1021/ol500768w
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-氧代环戊烷羧酸甲酯 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,3-dimethyl-5-oxo-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  [2 + 2] 2-烯基羧酰胺基-2-环烯-1-酮的光环加成和光重排

  摘要：

  虽然烯烃与2-羧酰胺基环-2-戊-1-烯的分子间光环加成反应不是一个有效的过程，但是2-烯基羧酰胺基-2-环烯-1-酮的光解作用会导致区域和立体特异性产生更快的[2 + 2]分子内反应并因此生成相应的环丁烷。然而，涉及三个不同的分子内H吸收过程的光重排与观察到的环加成竞争。为了解释结果，我们提出了不同的失活途径可用于激发态，具体取决于起始材料中存在的构象异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00366-5

文献信息

• [2+2] Photocycloadditions and Photorearrangements of 2-Alkenylcarboxamido-2-cycloalken-1-ones
  作者：Catherine Meyer、Olivier Piva、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00366-5

  日期：2000.6

  photolysis of 2-alkenylcarboxamido-2-cycloalken-1-ones led regio- and stereospecifically to a faster [2+2] intramolecular reaction and therefore to the corresponding cyclobutanes. However, photorearrangements involving three different intramolecular H-abstraction processes, compete with the observed cycloaddition. To explain the results, we propose that different deactivation pathways are available

  虽然烯烃与2-羧酰胺基环-2-戊-1-烯的分子间光环加成反应不是一个有效的过程，但是2-烯基羧酰胺基-2-环烯-1-酮的光解作用会导致区域和立体特异性产生更快的[2 + 2]分子内反应并因此生成相应的环丁烷。然而，涉及三个不同的分子内H吸收过程的光重排与观察到的环加成竞争。为了解释结果，我们提出了不同的失活途径可用于激发态，具体取决于起始材料中存在的构象异构体。
• Photochemical [2+2] cycloaddition of cyclicenones to(5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone
  作者：Samuel Bertrand、Norbert Hoffmann、Jean-Pierre Pete

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00171-9

  日期：1998.5

  The [2+2] Photocycloaddition of different cyclic enones to (5R)-5-menthyloxy-2[5H]-furanone is investigated. The diastereoselectivity relative to the chiral acetal centre and the regio and the exo/endo ratios of the products have been determined. By variation of the structure of cyclic enones, the diastereoselectivity could be optimised to . The results lead to the conclusion that the photochemically

  研究了不同环烯酮与[5R] -5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮的[2 + 2]光环加成反应。已经确定了相对于手性缩醛中心的非对映选择性以及产物的区域和外/内比。通过改变环状烯酮的结构，可以将非对映选择性优化为。结果得出结论，光化学激发的环戊烯酮将其能量转移至（5R）-5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮。如已经观察到的，激发的呋喃酮与处于基态的环戊烯酮的后续反应的立体选择性较低。然而，提供具有高的面部非对映选择性的与（5R）-5-薄荷基氧基-2 [5H]-呋喃酮混合的加合物的环状烯酮以它们的T 1状态反应。
• Total Synthesis of Panaginsene
  作者：Vipin Kumar Singh、Tushar Kanti Chakraborty

  DOI：10.1002/asia.202100144

  日期：2021.4

  The total synthesis of panaginsene has been accomplished in 11 linear steps starting from methyl 3,3‐dimethyl‐5‐oxocyclopent‐1‐ene‐1‐carboxylate. The key steps are a Sharpless asymmetric epoxidation and Ti(III)‐mediated reductive epoxide opening‐radical cyclization to construct the chiral quaternary carbon stereocenter followed by a very challenging HWE olefination reaction on an 1,3‐keto aldehyde

  从3,3-二甲基-5-氧代环戊-1-烯-1-羧酸甲酯开始的11个线性步骤完成了洋紫藤烯的总合成。关键步骤是Sharpless不对称环氧化和Ti（III）介导的还原性环氧化物开环自由基环化反应，以构建手性季碳立体中心，然后在1,3-酮醛上进行极富挑战性的HWE烯化反应，并进行后期McMurry烯化反应用低价钛在五元环中构建高度约束的角四取代烯烃。
• Forging the Tetracyclic Core Framework of Rhodomolleins XIV and XLII: A Ring-Distortion Approach
  作者：Zhen-Ning Yang、Huijuanzi Rao、Yuhao Yin、Shan Mu、Ziqi Jia、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00885

  日期：——

  A ring distortion approach for the synthesis of an advanced intermediate en route to rhodomolleins XIV and XLII was described, which led to successful construction of the 5/8/5/5 tetracyclic core framework of the kalmane diterpenoids. Key steps of the strategy include an oxidative dearomatization-induced (ODI)-Diels–Alder cycloaddition, a Dowd–Beckwith rearrangement, and a bioinspired Wagner–Meerwein

  描述了一种用于合成玫瑰花素 XIV 和 XLII 的高级中间体的环畸变方法，该方法成功构建了卡门二萜类化合物的 5/8/5/5 四环核心框架。该策略的关键步骤包括氧化脱芳构化诱导（ODI）-Diels-Alder环加成、Dowd-Beckwith重排和生物启发的Wagner-Meerwein重排。
• Liu, Hsing-Jang; Ulibarri, Gerardo; Browne, Eric N. C., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1545 - 1554
  作者：Liu, Hsing-Jang、Ulibarri, Gerardo、Browne, Eric N. C.

  DOI：——

  日期：——