tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-({[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy}methyl)-pyrrolidine-1-carboxylate | 194089-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-({[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy}methyl)-pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (2S,4R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-2-(4-toluensulfonyloxymethyl)-4-hydroxypyrrolidine；(2S,4R)-tert-butyl 4-hydroxy-2-(tosyloxymethyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 194089-91-3
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₆S
• 分子量: 371.455
• InChiKey: CRJQGPGHDIKPJP-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  515.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-({[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy}methyl)-pyrrolidine-1-carboxylate 在 盐酸 、 sodium azide 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~65.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 40.0h， 生成 (7R,8aS)-7-[(5-cyclopropylpyrazin-2-yl)oxy]hexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] SUBSTITUTED OCTAHYDROPYRROLO[1,2-A]PYRAZINE SULFONAMIDES AS CALCIUM CHANNEL BLOCKERS
  [FR] OCTAHYDROPYRROLO[1,2-A]PYRAZINE SULFONAMIDES SUBSTITUÉS À TITRE D'INHIBITEURS DES CANAUX CALCIQUES

  摘要：

  本申请涉及：(a) 公式(I)的化合物及其盐，其中Z'、Z"、L2、G2、R1和R2如规范中所定义；(b) 包含这些化合物和盐的组合物；以及(c) 使用这些化合物、盐和组合物的方法，特别是用作钙通道阻滞剂。

  公开号：

  WO2013049174A1
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯盐酸盐 在 吡啶 、 锂硼氢 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 tert-butyl (2S,4R)-4-hydroxy-2-({[(4-methylphenyl)sulfonyl]oxy}methyl)-pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （1S，4S）-2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷的实用合成

  摘要：

  刚性哌嗪同系物2,5-二氮杂双环[2.2.1]庚烷（DBH）在药物化学和药物研究中得到广泛应用，但使用该支架并非易事。这封信详细介绍了一个简洁的合成序列，该序列可方便地访问克级的DBH。该路线以施陶丁格（Staudinger）减少叠氮化物为特色，以促进跨环环化

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.07.092

文献信息

• Enantioselective Catalysis, XV Preparative and Structural Chemistry of Diastereomeric Derivatives of 3‐Phosphanylpyrrolidine and Their Palladium(II) Complexes ‐ Asymmetric Grignard Cross‐Coupling Reaction
  作者：Ulrich Nagel、Hans Günter Nedden

  DOI：10.1002/cber.19971300729

  日期：1997.7

  3-(phosphanyl) pyrrolidine part of these ligands. Optimisation of enantioselectivity with these ligands can be carried out by a variation of the ligand to nickel ratio and by the choice of the vinyl halide used as starting compound. The catalytic cycle must contain at least one catalytically active species, bearing more than one β aminoalkylphosphane ligand.

  制备3-（二苯基膦基）吡咯烷具有手性（四氢呋喃-2-基）甲基和[（N-新戊基）吡咯烷二-2-基]甲基作为吡咯烷氮原子上的取代基的非对映异构衍生物和（2 S据报道有，4 S）-1-苄基-4-（二苯基膦基）-2-（甲氧基甲基）吡咯烷。[3 S，P（RS）]-3-（苯基膦烷基）吡咯烷在磷上带有一个额外的手性中心，是制备膦的起始原料，其中PPh 2部分的一个苯基被2取代。 -甲氧基苯基（= An）或2,4,6-三甲氧基苯基（= TMP）。PdI 2这些配体的配合物通过硅胶柱色谱分离成非对映异构体。通过X射线晶体学和NMR研究了这些新型膦非对映异构体及其PdI 2配合物的结构化学。在P，N仅对P，N，N'配位体发现碘化物阴离子的钯配位中心位移。在镍络合物催化的交叉偶联反应中，生成3-苯基-1-丁烯，在简单的1-烷基-3-（二苯基膦基）吡咯烷配体的情况下，我们获得了最高的对映选择性。用带有另外的醚或胺
• [EN] SUBSTITUTED OCTAHYDROPYRROLO[1,2-A]PYRAZINE SULFONAMIDES AS CALCIUM CHANNEL BLOCKERS<br/>[FR] OCTAHYDROPYRROLO[1,2-A]PYRAZINE SULFONAMIDES SUBSTITUÉS À TITRE D'INHIBITEURS DES CANAUX CALCIQUES
  申请人：ABBVIE INC

  公开号：WO2013049174A1

  公开（公告）日：2013-04-04

  The present application relates to: (a) compounds of Formula (I): (I), and salts thereof, wherein Z', Z", L2, G2, R1, and R2 are as defined in the specification; (b) compositions comprising such compounds and salts; and (c) methods of use of such compounds, salts, and compositions, particularly use as calcium channel blockers.

  本申请涉及：(a) 公式(I)的化合物及其盐，其中Z'、Z"、L2、G2、R1和R2如规范中所定义；(b) 包含这些化合物和盐的组合物；以及(c) 使用这些化合物、盐和组合物的方法，特别是用作钙通道阻滞剂。
• ORGANOCATALYST
  申请人：Chen Kwunmin

  公开号：US20110040104A1

  公开（公告）日：2011-02-17

  The present invention provides an organocatalyst of formula (I), wherein R 1 is —H, —OH, —O—Si(R 4 )(R 5 )(R 6 ) or C 1-6 alkoxy, in which R 4 , R 5 and R 6 are identical or different and independently selected from the group consisting of C 1-6 alkyl, phenyl and phenyl substituted with C 1-6 alkyl; R 2 is —OH or ═O; X 1 is one selected from the group consisting of —NH—, —S— and X 2 is one selected from the group consisting of —C(═O)—, —CH 2 — and and X 1 is different from X 2 . The high yield and enantioselectivity of an addition reaction are obtained by using the organocatalyst of the present invention.

  本发明提供了一种式(I)的有机催化剂，其中R1为—H，—OH，—O—Si(R4)(R5)(R6)或C1-6烷氧基，其中R4、R5和R6相同或不同，并且独立地选自由C1-6烷基、苯基和苯基上取代的C1-6烷基的群；R2为—OH或═O；X1为从—NH—、—S—中选择的一种；X2为从—C(═O)—、—CH2—中选择的一种；X1与X2不同。通过使用本发明的有机催化剂，可以获得加成反应的高产率和对映选择性。
• Desymmetrization and Switching of Stereoselectivity in Direct Organocatalytic Michael Addition of Ketones to 1,1-Bis(phenylsulfonyl)ethylene
  作者：Yan ming Chen、Pei-Hsun Lee、Jun Lin、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201201635

  日期：2013.5

  The organocatalytic desymmetrization was demonstrated for 4-substituted cyclohexanones by treatment with a vinyl sulfone in the presence of an organocatalyst. The desired Michael adducts were typically obtained in high chemical yields and high to excellent stereoselectivities (up to 97 % yield, 93 % ee). An efficient desymmetrization method was developed for the synthesis of enantiomeric products by

  通过在有机催化剂存在下用乙烯基砜处理 4-取代的环己酮证明了有机催化去对称化。所需的迈克尔加合物通常以高化学产率和高至极好的立体选择性（高达 97% 的产率，93% ee）获得。通过使用樟脑衍生的吡咯烷 V 或辛可尼定衍生的伯胺 VII 作为催化剂，开发了一种有效的去对称化方法来合成对映体产品。(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]-4-甲基环己酮(3a)和(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]的绝对立体化学]-4-叔丁基环己酮 (3b) 通过单晶 X 射线结构分析得到证实。
• Remarkable Reaction Rate and Excellent Enantioselective Direct α-Amination of Aldehydes with Azodicarboxylates Catalyzed by Pyrrolidinylcamphor-Derived Organocatalysts
  作者：Pang-Min Liu、Chihliang Chang、Raju Jannapu Reddy、Ying-Fang Ting、Hsuan-Hao Kuan、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200901151

  日期：2010.1

  Remarkable reaction rate and excellent enantioselective direct α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates was catalyzed by pyrrolidinylcamphor organo-catalyst 2a (5 mol-%) to provide the desired aminated products with excellent chemical yields and high to excellent levels of enantioselectivity (up to >99%ee) at 0 °C in CH 2 Cl 2 .

  由吡咯烷基樟脑有机催化剂 2a (5 mol-%) 催化未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的显着反应速率和优异的对映选择性直接 α-胺化，以提供所需的胺化产物，具有优异的化学产率和高至优异的对映选择性水平（高达>99%ee) 在 0 °C 的 CH 2 Cl 2 中。