1,2,3,9-tetrahydro-2,2,9-trimethyl-4H-carbazol-4-one | 21785-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,9-tetrahydro-2,2,9-trimethyl-4H-carbazol-4-one
• 英文别名: 4-Oxo-2,2,9-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydro-carbazol；2,2,9-trimethyl-1,2,3,9-tetrahydro-carbazol-4-one；2,2,9-Trimethyl-1,2,3,9-tetrahydro-4H-carbazol-4-one；2,2,9-trimethyl-1,3-dihydrocarbazol-4-one
• CAS: 21785-47-7
• 化学式: C₁₅H₁₇NO
• 分子量: 227.306
• InChiKey: IMGIYQQMQVQLIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,9-tetrahydro-2,2,9-trimethyl-4H-carbazol-4-one 、 苯甲醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76 %的产率得到3-(hydroxy(phenyl)methyl)-2,2,9-trimethyl-2,3-dihydro-1H-carbazol-4(9H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过 N-亚硝基苯胺与碘叶立德的级联反应条件控制选择性合成吡喃酮束缚的吲唑或咔唑

  摘要：

  本文提出了通过N-亚硝基苯胺与碘鎓叶立德的级联反应，条件控制选择性合成吡喃酮束缚的吲唑或咔唑衍生物。从机理上讲，前者的形成涉及前所未有的级联过程，包括亚硝基引导的N的 C(sp 2 )–H 键烷基化-亚硝基苯胺与碘叶立德反应，然后对亚硝基部分进行分子内 C-亲核加成、溶剂辅助的环己二酮开环和分子内酯交换/环化。相反，后者的形成涉及最初的烷基化，然后是分子内环化和脱亚硝化。这些开发的方案具有易于控制的选择性、温和的反应条件、清洁且可持续的氧化剂（空气）以及结构多样化的有价值的产品。此外，这些产品的实用性还体现在它们可以轻松且多样化地转化为合成和生物学上有趣的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01187
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-Chloro-phenylamino)-5,5-dimethyl-cyclohex-2-enone 在 sodium hydride 、 sodium amide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,2,3,9-tetrahydro-2,2,9-trimethyl-4H-carbazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Aggregative activation and heterocyclic chemistry I complex bases promoted arynic cyclisation of imines or enaminoketones; regiochemical synthesis of indoles

  摘要：

  The complex base NaNH2-t-BuONa allowed expeditious syntheses of indoles by arynic cyclisation of imines or enaminoketones prepared from halogeno anilines and carbonyl derivatives. Unstable imines may be used without purification, complex bases being unsensitive to impurities. It is showed that this kind of reaction may be applied to mixture of substrates suitably halogenated on the benzene ring. Formation of three components aggregates is proposed to explain a number of observations.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89304-2

文献信息

• Enantioselective Photochemical Reactions of <i>N</i>-Phenyl Enaminones in Inclusion Complex Crystals Using a Chiral Host Compound
  作者：Fumio Toda、Hisakazu Miyamoto、Tomoyuki Tamashima、Masato Kondo、Yuji Ohashi

  DOI：10.1021/jo981981p

  日期：1999.4.1

  Enantioselective reaction of N-methyl-N-phenyl-3-amino-2-cyclohexen-1-one derivatives to the corresponding N-methylhexahydro-4-carbazolones has been accomplished by photolysis in a water suspension of 1:1 inclusion compounds of the starting material with optically active host compounds derived from tartaric acid. 3-(N-Methylanilino)-2,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one formed two kinds of dimorphous

  N-甲基-N-苯基-3-氨基-2-环己烯-1-酮衍生物与相应的N-甲基六氢-4-咔唑酮的对映选择性反应是通过在1：1包合物的水悬浮液中完成的。具有衍生自酒石酸的旋光主体化合物的原料。3-（N-甲基苯胺基）-2,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮形成两种双晶型晶体，其中一种通过光解生成光学活性的咔唑酮衍生物，而另一种则具有光化学惰性。X射线结构分析表明，在这两种包合物中，反应物的两个反应中心，即苯基和环己烯酮基团分别位于相距很近的位置。
• Rapid access to polysubstituted tetrahydrocarbazol‐4‐ones via sequential selective C−H functionalization from <i>N</i> ‐nitrosoanilines
  作者：Chan Li、Yanchen Yang、Feifei Fang、Chaoyi Liu、Chunpu Li、Dechuan Wang、Hong Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202300015

  日期：——

  have developed a strategy of Rh(III)-catalyzed C—H activation of N-nitrosoanilines and iodonium ylides to construct novel tetralydrocarbzol-4-one scaffolds, which provided valuable templates for sequential C—H functionalization such as alkylation, alkenylation, amidation and (hetero)arylation at C5-position of tetralydrocarbzol-4-one with different coupling partners. Gram-scale synthesis and further transformations

  在此，我们开发了一种Rh(III)催化N-亚硝基苯胺和碘鎓叶立德的C-H活化策略，构建新型四氢咔唑-4-酮支架，为连续的C-H功能化（例如烷基化、烯基化）提供了有价值的模板四氢咔唑-4-酮的C 5位上的酰胺化和（杂）芳基化与不同的偶联配偶体。四氢咔唑-4-酮衍生物的克级合成和进一步转化为昂丹司琼及其类似物证明了该方案的实用性，使得生物活性分子的简洁和多样化的构建成为可能。
• Rh(III)-Catalyzed Direct C–H Cyclization of <i>N</i>-Nitrosoanilines with 1,3-Dicarbonyl Compounds: A Route to Tetrahydrocarbazol-4-ones
  作者：Liulin Jiao、Bo Zhang、Bohong Qu、Ruirui Zhai、Xun Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00714

  日期：2023.8.4

  A novel and efficient Rh(III)-catalyzed direct C–H bond tandem annulation of N-nitrosoanilines with 1,3-dicarbonyl compounds through two C–H bond cleavage was developed. This protocol provides a rapid access to a series of valuable tetrahydrocarbazol-4-ones with the feature of readily available starting materials, broad functional group tolerance, and in situ generation of carbene precursors. Importantly

  开发了一种新型高效的 Rh(III) 催化的N-亚硝基苯胺与 1,3-二羰基化合物通过两个 C-H 键断裂直接 C-H 键串联成环的方法。该方案提供了快速获得一系列有价值的四氢咔唑-4-酮的方法，具有易于获得的起始材料、广泛的官能团耐受性和卡宾前体的原位生成的特点。重要的是，一些反应产物在癌细胞系中表现出有希望的抗增殖活性。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Annulation of <i>N</i>-Nitrosoanilines with Iodonium Ylides for the Synthesis of <i>N</i>-Alkyl Indoles
  作者：Chaoshui Liu、Qiuzi Dai、Yaqian Li、Chuhan Huang、Lijuan Guo、Zi Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00517

  日期：2023.6.2

  A novel protocol for synthesizing N-alkyl indoles from readily available N-nitrosoanilines and iodonium ylides through the rhodium(III)-catalyzed C–H bond activation/intramolecular cyclization reaction has been described. This strategy employs nitroso as a traceless directing group. The transformation features powerful reactivity, tolerates various functional groups, and proceeds with moderate yields

  描述了一种通过铑 (III) 催化的 C-H 键活化/分子内环化反应从现成的 N-亚硝基苯胺和碘叶立德合成N-烷基吲哚的新方案。该策略使用亚硝基作为无痕导向基团。该转化具有强大的反应活性，可耐受各种官能团，并在温和的反应条件下以适中的产率进行，为获得结构多样且有价值的N-烷基吲哚衍生物提供了一种直接的方法。
• Aggregative activation and heterocyclic chemistry I complex bases promoted arynic cyclisation of imines or enaminoketones; regiochemical synthesis of indoles
  作者：Catherine Caubère、Paul Caubère、Sandra Ianelli、Mario Nardelli、Brigitte Jamart-Grégoire

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89304-2

  日期：1994.1

  The complex base NaNH2-t-BuONa allowed expeditious syntheses of indoles by arynic cyclisation of imines or enaminoketones prepared from halogeno anilines and carbonyl derivatives. Unstable imines may be used without purification, complex bases being unsensitive to impurities. It is showed that this kind of reaction may be applied to mixture of substrates suitably halogenated on the benzene ring. Formation of three components aggregates is proposed to explain a number of observations.