spiro<4,5>dec-3-en-2,8-dione 8-ethylene ketal | 64715-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: spiro<4,5>dec-3-en-2,8-dione 8-ethylene ketal
• 英文别名: 1,4-dioxadispiro[4.2.4.2]tetradec-11-en-10-one；9,12-dioxadispiro[4.2.48.25]tetradec-3-en-2-one
• CAS: 64715-26-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: VIIDZBSKWFCRTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro<4,5>dec-3-en-2,8-dione 8-ethylene ketal 在 盐酸 、 KO-¹Amy 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 戊醇 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 8-methylspiro<4,5>deca-3,7-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  环酮螺环戊环化的简单策略。（±）-香酮的正式全合成

  摘要：

  环酮（或无环酮的4,4-二取代环戊烯酮）螺环戊环化的一般和简单方法及其在构成手性前体的前手性前体合成螺旋二烯酮中的应用构成了（±）-±酮的正式全合成（）。描述。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00109-8
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 丙酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 spiro<4,5>dec-3-en-2,8-dione 8-ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  环酮螺环戊环化的简单策略。（±）-香酮的正式全合成

  摘要：

  环酮（或无环酮的4,4-二取代环戊烯酮）螺环戊环化的一般和简单方法及其在构成手性前体的前手性前体合成螺旋二烯酮中的应用构成了（±）-±酮的正式全合成（）。描述。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00109-8

文献信息

• A simple strategy for spirocyclopentannulation of cyclic ketones. Formal total synthesis of (±)-acorone
  作者：Adusumili Srikrishna、P Praveen Kumar、Ranganathan Viswajanani

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00109-8

  日期：1996.3

  A general and simple methodology for spirocyclopentannulation of cyclic ketones (or 4,4-disubstituted cyclopentenones from acyclic ketones) and its application in the synthesis of the spirodienone via a prochiral precursor constituting a formal total synthesis of (±)-acorone (), are described.

  环酮（或无环酮的4,4-二取代环戊烯酮）螺环戊环化的一般和简单方法及其在构成手性前体的前手性前体合成螺旋二烯酮中的应用构成了（±）-±酮的正式全合成（）。描述。
• Redox Electron-Transfer Reactions: Electrochemically Mediated Rearrangement, Mechanism, and a Total Synthesis of Daucene
  作者：Young Sam Park、R. Daniel Little

  DOI：10.1021/jo801199s

  日期：2008.9.1

  term "housane" refers to molecules possessing a bicyclo[2.1.0]pentane core. One was designed, synthesized, and used as a precursor of daucene, a member of the carotane class of sesquiterpenes. The total synthesis was completed, thereby marking the first time that housane-derived cation radicals have been used as the key intermediate in the synthesis of a natural product. The transformation used in

  术语“ hou烷”是指具有双环[2.1.0]戊烷核心的分子。设计，合成了其中一种，并将其用作胡萝卜素（倍半萜的胡萝卜素类成员）中的丁烯（daucene）的前体。整个合成过程完成，从而标志着首次从车烷中衍生出的阳离子自由基被用作天然产物合成中的关键中间体。该结构中使用的转换和本文中介绍的转换涉及通过化学或电化学介导的电子转移氧化生成阳离子自由基的方法，后者使用三（对溴苯基）胺作为介体。比较了这两种方法，并制定了指导原则以帮助决定如何最好地实施每种方法。这两个过程都提供了不利的平衡状态，该状态随后通过两个不可逆事件（即1,2碳迁移到最能稳定正电荷的位置和第二次电子转移的位置）排向产物，这是高度放热的还原重排物种产生中性产物。提出了一种机械建议，要求使用催化量的电化学介体并消耗极少量的电流。记录了与这些预测的实验偏差，并提出了解释它们的理由。最后，在桥头碳上带有CH2OR取代基而不是甲基的松香的
• Difunctionalization of ketones <i>via gem</i>-bis(boronates) to synthesize quaternary carbon with high selectivity
  作者：Purui Zheng、Yujie Zhai、Xiaoming Zhao、Tao XU

  DOI：10.1039/c8cc07781a

  日期：——

  quaternary centres from ketones via the diborylation process and Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. This methodology, which simultaneously introduces two different kinds of electrophilic structures, exhibits a large substrate scope and high functional group tolerance. The reaction products with aldehyde and allylic groups have proved to be versatile synthons to prepare complex molecules crucial for natural

  全碳四元中心是重要且普遍的结构框架，但它们的制备途径很少且具有挑战性，尤其是使用常见底物的方法。本文中，我们报道了通过二氢甲酰化过程和Suzuki-Miyaura交叉偶联反应从酮构建全碳四元中心的便捷过程。该方法同时引入两种不同的亲电结构，具有较大的底物范围和较高的官能团耐受性。已证明具有醛和烯丙基基团的反应产物是通用的合成子，用于制备对于天然产物合成至关重要的复杂分子。
• Srikrishna; Rao, M. Srinivasa, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2008, vol. 47, # 9, p. 1423 - 1429
  作者：Srikrishna、Rao, M. Srinivasa

  DOI：——

  日期：——
• A Ring Closing Metathesis Based Approach for the Spiroannulation of Cyclopentanes and Cyclohexanes. Formal Synthesis of (±)-Acorones
  作者：A. Srikrishna、M. Srinivasa Rao、Santosh J. Gharpure、N. Chandrasekhar Babu

  DOI：10.1055/s-2001-18743

  日期：——

  An efficient ring closing methathesis (RCM) reaction based approach was developed for the spiroannulation of cyclopentanes and cyclohexanes and its utility demonstrated in the formal synthesis of the spirosesquiterpenes acorones.

  开发了一种高效的环关闭 метатезис（RCM）反应方法，用于环戊烷和环己烷的螺环化，并在正式合成螺二萜酸（spirosesquiterpenes acorones）中展示了其应用价值。