methyl (2R,3S,4R)-2-(benzyloxy)-4-hydroxy-3-methylpentanoate | 221885-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2R,3S,4R)-2-(benzyloxy)-4-hydroxy-3-methylpentanoate
• 英文别名: methyl (2R,3S,4R)-4-hydroxy-3-methyl-2-phenylmethoxypentanoate
• CAS: 221885-27-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: JQCSLOHHFPAZRI-DMDPSCGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.8±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R,3S,4R)-2-(benzyloxy)-4-hydroxy-3-methylpentanoate 在 N-甲基吗啉 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 环戊烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 benzyl (2S)-3-hydroxy-2-methyl-2-[[(2R,3S,4R)-3-methyl-2,4-bis(phenylmethoxy)pentanoyl]amino]propanoate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成低分子量免疫调节剂（+）-conagenin

  摘要：

  基于对映选择性酶促反应，然后进行化学选择性还原，实现了低分子量免疫调节剂（+）-conagenin的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00649-9
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊二烯 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 lipase AK 、 氧气 、 sodium acetate 、 rose bengal 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 硫代氯甲酸苯酯 、 potassium iodide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 methyl (2R,3S,4R)-2-(benzyloxy)-4-hydroxy-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成低分子量免疫调节剂（+）-conagenin

  摘要：

  基于对映选择性酶促反应，然后进行化学选择性还原，实现了低分子量免疫调节剂（+）-conagenin的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00649-9

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Conagenin via Asymmetric [2,3]-Wittig Rearrangement
  作者：Dieter Enders、Michael Bartsch、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-1999-3398

  日期：1999.2

  The formal synthesis of the immunomodulator (+)-conagenin (1) is accomplished in a twelve-step sequence with good overall yield (19%), diastereoselectivity and enantiomeric excess (ds syn = 88%, ee = 91%). Key steps of the synthesis are the asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of crotyloxyacetaldehyde-SAEP-hydrazone (S)-5 and the diastereoselective reduction of methylketone (R,S)-12. The absolute configuration of the (4R)-stereogenic center was determined by 1H NMR NOE-measurements with respect to the known absolute configuration of the (2R,3S)-stereogenic centers of lactone (R,S,R)-14.

  免疫调节剂 (+)-conagenin (1) 的正式合成通过十二步顺序完成，具有良好的总产率 (19%)、非对映选择性和对映体过量 (ds syn = 88%，ee = 91%)。合成的关键步骤是巴豆酰氧基乙醛-SAEP-腙(S)-5的不对称[2,3]-Wittig重排和甲基酮(R,S)-12的非对映选择性还原。 (4R)-立体中心的绝对构型通过1H NMR NOE测量相对于内酯(R,S,R)-14的(2R,3S)-立体中心的已知绝对构型来确定。
• Chemoenzymatic total synthesis of (+)-conagenin, a low-molecular-weight immunomodulator
  作者：Shigeki Sano、Toshio Miwa、Kazuhiko Hayashi、Kazuo Nozaki、Yohei Ozaki、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00649-9

  日期：2001.6

  Total synthesis of (+)-conagenin, a low-molecular-weight immunomodulator, was achieved based on enantioselective enzymatic reactions followed by chemoselective reductions.

  基于对映选择性酶促反应，然后进行化学选择性还原，实现了低分子量免疫调节剂（+）-conagenin的全合成。