Cbz-Val-Thr-OMe | 7352-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Cbz-Val-Thr-OMe
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-[[(2S)-3-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoyl]amino]butanoate
• CAS: 7352-28-5
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₆
• 分子量: 366.414
• InChiKey: JQCQQSIKAJIERW-SNPRPXQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cbz-Val-Thr-OMe 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 伯吉斯试剂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 2-(1-amino-2-methylpropyl)-4-carbomethoxy-5-methyl-trans-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  二肽基恶唑啉的环聚反应合成环肽生物碱

  摘要：

  用Burgess试剂对Cbz-戊基苏氨酸甲酯进行环脱水，可提供顺式和反式-恶唑啉链段用于环寡聚反应。在该方法中获得的12、18、24和24个大环大环的比率是动力学控制的，并且取决于骨架α-碳的相对立体化学。分叉的氢键网络可固定肽基恶唑啉链，并将缬氨酸侧链置于假轴或假赤道方向。在前一种情况下，跨环应变阻止了12元环肽生物碱的形成。几种X射线结构说明了该海洋天然产物类似物家族的构象偏爱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00767-5
• 作为产物：
  描述：

  CBZ-L-缬氨酸 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 Cbz-Val-Thr-OMe
  参考文献：
  名称：

  Dabrowska,M. et al., Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1966, vol. 14, p. 299 - 302

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。
• An improved protocol for azole synthesis with PEG-supported Burgess reagent
  作者：Peter Wipf、Srikanth Venkatraman

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00918-5

  日期：1996.7

  polyethyleneglycol-linked version of Burgess reagent was developed and applied toward the cyclodehydration of β-hydroxy amides and thioamides. The desired oxazolines and thiazolines were obtained in high yields and excellent purities. The major advantages of the polymer bound reagent are its improved ease of handling and greatly increased yields in the synthesis of labile oxazolines.

  开发了与聚乙二醇连接的Burgess试剂，并将其用于β-羟基酰胺和硫代酰胺的环脱水。以高收率和优异的纯度获得了所需的恶唑啉和噻唑啉。聚合物键合试剂的主要优点是其易处理性提高，并且在不稳定的恶唑啉的合成中产率大大提高。
• The Structure of Viscosin, A Peptide Antibiotic. II. Syntheses of D-and L-3-Hydroxyacylhexapeptides including the Proposed Structure of Viscosin and Its Optical Isomers
  作者：MINORU HIRAMOTO、KOZO OKADA、SOTOO NAGAI

  DOI：10.1248/cpb.19.1315

  日期：——

  Homologs of D- and L-3-hydroxyacylhexapeptide including compound (I-1c) and its optical isomers (I-1'c, I-2c, I-2'c) were synthesized by condensing the tripeptide subunit with the dipeptide subunit followed by azide coupling of the resulting pentapeptide with D-or L-3-hydroxyacylleucine, and their antibacterial properties were examined. None of the synthetic acylhexapeptides was identical with viscosin in both physical and chemical properties and antituberculous activity.

  通过将三肽亚基与二肽亚基缩合，然后将得到的五肽与 D-或 L-3-羟乙基亮氨酸叠氮偶联，合成了 D-和 L-3-羟乙基六肽的同系物，包括化合物（I-1c）及其光学异构体（I-1'c、I-2c、I-2'c），并考察了它们的抗菌特性。合成的酰基六肽在理化性质和抗结核活性方面都与粘多糖没有相同之处。
• Solid-State and Solution-Phase Conformations of Pseudoproline-Containing Dipeptides
  作者：Jack K. Clegg、James R. Cochrane、Nima Sayyadi、Danielle Skropeta、Peter Turner、Katrina A. Jolliffe

  DOI：10.1071/ch09151

  日期：——

  The conformations of 14 threonine-derived pseudoproline-containing dipeptides (including four d-allo-Thr derivatives) have been investigated by NMR. In solution, the major conformer observed for all dipeptides is that in which the amide bond between the pseudoproline and the preceding amino acid is cis. For dipeptides in which the N-terminus is protected, the ratio of cis- to trans-conformers does not depend significantly on the side chain of the N-terminal amino acid, or the stereochemistry of the Thr residue. However, for dipeptides bearing a free N-terminus, there are significant differences in the ratios of cis- to trans-conformers depending on the side chain present. Three dipeptides were crystallized and their X-ray structures determined. In two cases, (benzyloxycarbonyl (Cbz)-Val-Thr(ΨMe,Mepro)-OMe and Cbz-Val-Thr(ΨMe,Mepro)-OH), the dipeptides adopt a trans-conformation in the solid state, in contrast to the structures observed in solution. In the third case, (9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc)-Val-d-allo-Thr(ΨMe,Mepro)-OH), a cis-amide geometry is observed. These structural differences are attributed to crystal-packing interactions.

  核磁共振研究了 14 种源自苏氨酸的含假脯氨酸二肽（包括四种 d-allo-Thr 衍生物）的构象。在溶液中，所有二肽的主要构象都是假脯氨酸与前一个氨基酸之间的酰胺键为顺式。对于 N 端受到保护的二肽，顺式构象与反式构象的比例与 N 端氨基酸的侧链或 Thr 残基的立体化学关系不大。然而，对于具有自由 N 端的二肽，顺式转化物和反式转化物的比例因侧链的存在而存在显著差异。我们对三种二肽进行了结晶，并测定了它们的 X 射线结构。在两种情况下（苄氧羰基（Cbz）-Val-Thr(ΨMe,Mepro)-OMe 和 Cbz-Val-Thr(ΨMe,Mepro)-OH ），二肽在固态下采用了反式构象，这与在溶液中观察到的结构截然不同。在第三种情况（9-芴甲氧羰基（Fmoc）-Val-d-allo-Thr(ΨMe,Mepro)-OH）中，观察到的是顺式酰胺几何结构。这些结构差异归因于晶体-堆积相互作用。
• Oxidation of threonine residues with IBX reagents
  作者：P. Manohari Abeysinghe、Yu Han、Margaret M. Harding

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.107

  日期：2009.5

  The treatment of protected Thr peptides with excess polymer-bound IBX effects sequential oxidation of the Thr secondary alcohol to the ketone, followed by hydroxylation of the alpha carbon of the Thr residues with loss of stereochemistry at this position.

  用过量的与聚合物结合的IBX处理受保护的Thr肽会依次使Thr仲醇氧化成酮，然后使Thr残基的α碳羟基化，并失去该位置的立体化学。