(-)-(2S,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1-butenol | 113531-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (-)-(2S,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1-butenol
• 英文别名: [(2S,3S)-2,3-dimethyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 113531-34-3
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: VGNAVRBYWQFGOQ-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1-butenol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基硫 、 乙醇 、 四溴化碳 、 Dowex-50 H⁺ 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 臭氧 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 <3(2R,2(2S,3S,6R,6(2R,3R,4R,7S,7(4R)))),4R,5R>-3-<2-<6-<3-methyl-7-(2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-4-(phenylmethoxy)-2-<(phenylmethoxy)methoxy>octyl>-3-methyl-2-tetrahydropyranyl>-1-oxopropyl>-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  聚醚抗生素X-206的全合成

  摘要：

  通过分别合成和偶联 CI-C16 和 C17-C37 合成子 16 和 17，聚醚抗生素 X-206 的收敛不对称合成已经实现。分子内的所有绝对立体化学关系都受到不对称合成中最新方法学进展的应用的控制。在亚基 16 的合成中，手性酰亚胺衍生的烯醇化物的烷基化和羟醛反应均用于在 C2-C4 和 C9-Clo 建立五个立体中心，而 C14 的立体化学由 Sharpless 不对称环氧化间接控制。C7 和 C11 立体中心，位于 16 的两个组装品脱，是通过内部不对称感应建立的。合成更复杂的c17< 37 子单元 17 遵循类似的绝对立体控制策略。手性烯醇方法用于定义 C18、C1 和 C23 的立体中心，而不对称环氧化用于创建 C30-C31 和 Cj4-C3 处的含氧中心。Cz0、C1 和 C28 处的其余三个立体中心由内部不对称诱导控制。该合成子的成功构建依赖于有效组装反应的发展，其中包含

  DOI：

  10.1021/ja00216a026
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-methyl-2-buten-1-ol 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (-)-(2S,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1-butenol
  参考文献：
  名称：

  通过远程尿素NH官能团有效控制手性恶唑烷取代烯烃的单线态氧烯反应中的非对映选择性和区域选择性：与二甲基二环氧乙烷和间氯过苯甲酸环氧化的比较

  摘要：

  单线态氧反应和手性恶唑烷取代烯烃的 DMD 环氧化反应，具有游离的尿素 NH 官能团和构象固定的双键，以高非对映选择性（高达 > 95:5）进行；还发现 (1)O(2) 烯反应具有高区域选择性。通过甲基化对游离 NH 官能团进行封端会消除这种对两种氧化剂的选择性，并显着降低 ene 反应中的区域选择性。这些数据证明了远程尿素NH官能团和氧化剂之间的有效氢键，有利于对CC双键的类似攻击。对于 (1)O(2)，激基复合物中的氢键导致从烷基顺式到导向尿素官能团的优选氢提取。

  DOI：

  10.1021/ja010463k

文献信息

• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation Reaction in Marine Natural Product Synthesis:  Enantioselective Synthesis of (+)-Methyl Pederate, a Key Intermediate in Syntheses of Mycalamides
  作者：Masahiro Toyota、Masako Hirota、Youichi Nishikawa、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo9805246

  日期：1998.8.1

  A novel preparation of (+)-methyl pederate (4), a key intermediate in syntheses of mycalamides (1), marine natural products from a New Zealand sponge of the genus Mycale, is described. The key step involves palladium-catalyzed intramolecular allylic alkylation of the carbonate 21, derived from (+)-(4R,5R,E)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methyl-2-hexenol (13), yielding lactones 5 in 87% yield. Demethoxycarbonylation

  描述了一种新的制备方法，该方法制备了（+）-山酸甲酯（4），它是合成Mycalamides（1）的关键中间体，而mycalamides（1）是来自Mycale属新西兰海绵的海洋天然产物。关键步骤涉及衍生自（+）-（4R，5R，E）-5-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-4-甲基-2-己烯醇（13）的钯催化的碳酸酯21的分子内烯丙基烷基化反应，生成内酯5，收率87％。环化产物5的脱甲氧基羰基化和进一步的官能团转化导致（+）-山ped酸甲酯（4）。
• Enantioselective Epoxidation of Allylic Alcohols by a Chiral Complex of Vanadium: An Effective Controller System and a Rational Mechanistic Model
  作者：Wei Zhang、Arindrajit Basak、Yuji Kosugi、Yujiro Hoshino、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200500938

  日期：2005.7.11
• A new approach to functionalized cyclobutanes: Stereoselective synthesis of the enantiomers of grandisol and fraganol
  作者：Tomás Martín、Carmen M. Rodríguez、Victor S. Martín

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00141-b

  日期：1995.5

  Enantiomerically enriched (+)-grandisol and (+)-fraganol were synthesized using as the key step a new stereoselective synthesis of cyclobutanes fused to gamma-lactones by a stereochemically-controlled intramolecular alkylation of alpha-benzenesulfonyl-gamma-lactones. This method provides a way to synthesize the enantiomers in a straightforward manner.
• A Practical Synthesis of the Key Intermediate for Theopederins—An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Methyl Pederate
  作者：Masahiro Toyota、Youichi Nishikawa、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.3987/com-97-s(n)104

  日期：——

  A practical synthesis of the key intermediate for theopederins, methyl pederate (15), has been accomplished by means of palladium-catalyzed reactions.