α-(trimethylsilyl)propiophenone | 88257-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-(trimethylsilyl)propiophenone
• 英文别名: 1-phenyl-2-trimethylsilyl-1-propanone；1-Phenyl-2-trimethylsilylpropan-1-one
• CAS: 88257-40-3
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: LPLWDIFSDGEDMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.924±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(trimethylsilyl)propiophenone 生成 (E)-1-苯基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯
  参考文献：
  名称：

  SATO, SUSUMU;MATSUDA, ISAMU;IZUMI, YUSUKE, J. ORGANOMET. CHEM., 344,(1988) N 1, 71-88

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [1-(trimethylsilyl)vinyl]magnesium bromide 在 HRh(PPh₃)4 、 2-trimethylsilyl-1-phenyl-2-propen-1-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 α-(trimethylsilyl)propiophenone
  参考文献：
  名称：

  氢化铑（I）配合物催化α-三甲基甲硅烷基酮的区域合成

  摘要：

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80214-6

文献信息

• α-Trialkylsilylketones from α-bromoketones: utilization of a 1,3-O to C silyl migration
  作者：Paul Sampson、David F. Wiemer

  DOI：10.1039/c39850001746

  日期：——

  A new route from α-bromoketones to α-trailkylsilylketones has been developed which demonstrates the viability of halogen-metal exchange vis-a-vis nucleophilic attack at silicon, even with the unhindered trimethylsilyl group.

  从α-溴酮到α-trailkylsilylketones一个新的路线已经开发了演示卤素-金属交换的可行性可见-一个-可见在硅的亲核攻击，即使有不受阻碍的三甲基甲硅烷基。
• Reaction of acylsilanes with sulfur ylides. selective formation of silyl enol ethers or β-ketosilanes.
  作者：Tadashi Nakajima、Masahito Segi、Fumitosi Sugimoto、Reiko Hioki、Seiko Yokota、Kiyoshi Miyashita

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81918-9

  日期：1993.1

  results in the formation of the corresponding silyl enol ethers or β-ketosilanes. The relative ratio of these products varies with the ylide conditions and the stability of ylide used. It is noteworthy that silyl enol ethers were formed under the salt-free ylide conditions, and that β-ketosilanes were yielded in the presence of soluble inorganic salts in THF, selectively. The formation of both products

  酰基硅烷与硫化氢在THF中的反应导致形成相应的甲硅烷基烯醇醚或β-酮硅烷。这些产物的相对比例随叶立德条件和所用叶立德的稳定性而变化。值得注意的是，在无盐的叶立德条件下形成了甲硅烷基烯醇醚，并且在THF中存在可溶性无机盐的情况下，选择性地产生了β-酮硅烷。两种产物的形成将根据反应中间体中甲硅烷基的阴离子和阳离子重排来解释。
• Scope and Mechanism of the Intermolecular Addition of Aromatic Aldehydes to Olefins Catalyzed by Rh(I) Olefin Complexes
  作者：Amy H. Roy、Christian P. Lenges、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja066509x

  日期：2007.2.1

  electron-deficient metal center of CpRh(VTMS)(2). Reaction of Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) with PMe(3) yields acyl complexes Cp*/Rh[C(O)CH(2)CH(2)SiMe(3)](PMe(3))(Ar); measured first-order rates of reductive elimination of ketone from these Rh(III) complexes established that the Cp ligand accelerates this process relative to the Cp* ligand.

  铑 (I) 双烯烃配合物 Cp*Rh(VTMS)(2) 和 CpRh(VTMS)(2) (Cp* = C(5)Me(5), Cp = C(5)Me(4)CF( 3), VTMS = 乙烯基三甲基硅烷) 被发现催化芳香醛与烯烃的加成形成酮。使用缺电子程度更高的催化剂 CpRh(VTMS)(2) 可以加快反应速度，提高 α-烯烃线性酮产物的选择性，以及更广泛的反应范围。乙烯基三甲基硅烷加氢酰化的 NMR 研究表明，起始的 Rh(I) 双烯烃配合物和相应的 Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) 配合物是催化剂静止的状态，在更替之前在它们之间建立平衡。机理研究表明，由于还原消除率的增加，CpRh(VTMS)(2) 显示出更快的周转频率（相对于 Cp*Rh(VTMS)(2)），周转限制步骤，来自更缺电子的 CpRh(VTMS)(2) 金属中心。Cp*/Rh(CH(2)C
• A facile synthesis of α-trimethylsilyl ketones and their regiospecific rearrangement to trimethylsilyl enol ethers
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94294-1

  日期：1983.1

  The rhodium catalyzed isomerization of β-trimethylsilylallyl alcohols has been successfully applied for the stepwise and selective synthesis of α-trimethylsilyl ketones and trimethylsilyl enol ethers.

  β-三甲基甲硅烷基烯丙基醇的铑催化异构化已成功用于α-三甲基甲硅烷基酮和三甲基甲硅烷基烯醇醚的逐步和选择性合成。
• A new synthesis of .beta.-keto phosphonates and .beta.-keto silanes
  作者：Paul Sampson、Gerald B. Hammond、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo00373a003

  日期：1986.11