methyl 2,4,6-tri-O-methyl-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4,6-tri-O-methyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R,6R)-2,3,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-4-ol
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆
• 分子量: 236.265
• InChiKey: HJHDQMLCKFWWDV-KBDSZGMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,4,6-tri-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 盐酸 作用下， 生成 2,4,6-tri-O-methyl-D-galactose
  参考文献：
  名称：

  223. 2：4：6-三甲基半乳糖及其α-和β-甲基半乳糖苷

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9380001196
• 作为产物：
  描述：

  methyl-[O2,O4,O6-trimethyl-O3-(toluene-4-sulfonyl)-α-D-galactopyranoside] 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 生成 methyl 2,4,6-tri-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  223. 2：4：6-三甲基半乳糖及其α-和β-甲基半乳糖苷

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9380001196

文献信息

• Macrocyclic bis-thioureas catalyze stereospecific glycosylation reactions
  作者：Yongho Park、Kaid C. Harper、Nadine Kuhl、Eugene E. Kwan、Richard Y. Liu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aal1875

  日期：2017.1.13

  challenges to their synthesis. In particular, stereochemical outcomes in glycosylation reactions are highly dependent on the steric and electronic properties of coupling partners; thus, carbohydrate synthesis is not easily predictable. Here we report the discovery of a macrocyclic bis-thiourea derivative that catalyzes stereospecific invertive substitution pathways of glycosyl chlorides. The utility of

  配对糖的循环催化剂将糖分子连接在一起以制造复杂的碳水化合物是一个几何挑战。对于诸如葡萄糖之类的六碳糖，有六种不同的可能的连接位点以及两种可能的构型来锚定初始键。帕克等人。开发了一种环形二聚催化剂，在其中一个糖被氯化物修饰后将其配对。基于硫脲的催化剂似乎可以去除氯化物，同时激活进入的第二种糖。由此产生的成键过程可靠地反转了初始的 C-Cl 构型。科学，本期第 14 页。 162 二聚体催化剂通过立体化学反转将两个糖连接在一起。碳水化合物几乎涉及生物化学的所有方面，但其复杂的化学结构对其合成提出了长期的实际挑战。特别是，糖基化反应中的立体化学结果高度依赖于偶联伙伴的空间和电子特性；因此，碳水化合物的合成不容易预测。在这里，我们报告了一种大环双硫脲衍生物的发现，该衍生物可以催化糖基氯的立体特异性反向取代途径。该催化剂的实用性在反式-1,2-、顺式-1,2-和2-脱氧-β-糖苷的合成中得到了证明。
• Determination of polysaccharide linkage and branching by reductive depolymerization. Gas-liquid chromatography and gas-liquid chromatography-mass spectrometry reference data
  作者：Agnes Van Langenhove、Vernon N. Reinhold

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90691-8

  日期：1985.11

  A series of partially methylated anhydro-D-alditol acetates has been prepared and analyzed by g.l.c. and g.l.c.-m.s. The reference compounds were obtained by reductive cleavage of permethylated and partially methylated standard methyl glycosides, and standard di-, tri-, and tetra-saccharides of known composition and linkage. Structural characterization included retention times on g.l.c. using DB-225

  制备了一系列部分甲基化的无水D-醛糖醇乙酸酯，并通过glc和glc-ms分析。参比化合物是通过还原裂解全甲基化和部分甲基化的标准甲基糖苷以及标准的二，三和四已知组成和连接的糖。结构表征包括使用DB-225毛细管色谱柱在glc上的保留时间以及在化学和电离模式下的质谱分析。这个编译的库允许进一步评估还原性切割程序用于确定新的和更复杂的寡糖的连接或分支（或两者）的适用性。该技术已应用于微克量的细菌膜寡糖和从甘露糖苷病患者的尿液中获得的糖类。
• Hydroxy Group Acidities of Partially Protected Glycopyranosides
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201101708

  日期：2012.4

  A comprehensive acidity study of carbohydrate hydroxy groups has been carried out. Relative acidities (Ke) were determined spectrophotometrically for partially methylated methyl α-D-glycopyranosides. Apparently, the acidity is strongly affected by intramolecular hydrogen bonding as well as stereochemistry and solvation. By comparison with pKe and pKa values of aliphatic alcohols and polyols the first

  已经进行了碳水化合物羟基的综合酸度研究。对于部分甲基化的甲基 α-D-吡喃糖苷，通过分光光度法测定相对酸度 (Ke)。显然，酸度受分子内氢键以及立体化学和溶剂化的强烈影响。通过与脂肪醇和多元醇的 pKe 和 pKa 值进行比较，获得了部分保护的吡喃糖苷的 pKa 值的首次估计值。这些发现有助于理解碳水化合物羟基的相对反应性。
• Stereoselectivity in Glycosylation with Deoxofluorinated Glucosazide and Galactosazide Thiodonors
  作者：Martin Kurfiřt、Lucie Červenková Št’astná、Martin Dračínský、Monika Müllerová、Vojtěch Hamala、Petra Cuřínová、Jindřich Karban

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00705

  日期：2019.5.17

  stereoselectivity in glycosylation with deoxofluorinated glycosyl donors is critical for assembly of fluorinated oligosaccharides. Here, we report the synthesis of benzylated 3-fluoro and 4-fluoro analogues of phenyl 1-thioglucosazide and galactosazide donors and evaluation of their stereoselectivity in glycosylation of a series of model carbohydrate acceptors using the Tf2O/Ph2SO promoter system. Low-temperature

  用脱氧氟化的糖基供体控制糖基化中的端基立体选择性对于组装氟化寡糖至关重要。在这里，我们报告了苯基1-硫代葡萄糖叠氮化物和半乳糖叠氮化物供体的苄基化3-氟和4-氟类似物的合成，以及使用Tf 2 O / Ph 2 SO启动子系统评估了一系列模型糖受体的糖基化中的立体选择性。低温NMR显示在选择的糖基化条件下形成共价α-三氟甲磺酸酯和氧代tri三氟甲磺酸酯的两种异构体。这项研究证明了立体选择性如何取决于受体反应性和糖基供体构型。反应性受体有利于两个d均形成1，2-反式-β-糖苷-葡糖和d -半乳糖供体，而反应性差的受体有利于形成1,2-顺-α-苷与d -半乳糖供体但非选择性的与d -葡萄糖供体。
• Ligand‐Controlled Stereoselective Synthesis and Biological Activity of 2‐Exomethylene Pseudo‐glycoconjugates: Discovery of Mincle‐Selective Ligands
  作者：Takahiro Ikazaki、Eri Ishikawa、Hiroto Tamashima、Hisako Akiyama、Yusuke Kimuro、Makoto Yoritate、Hiroaki Matoba、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida、Sho Yamasaki、Go Hirai

  DOI：10.1002/anie.202302569

  日期：2023.5.22

  Phosphine-ligand-controlled Tsuji–Trost-type glycosylation enabled the stereoselective synthesis of α- and β-pseudo-glycoconjugates with an exomethylene group at the C2 position. These compounds are Mincle-selective ligands that do not bind to CD1d, suggesting that the 2-OH group of natural glycoconjugates is critical for CD1d binding.

  膦配体控制的 Tsuji-Trost 型糖基化使得能够立体选择性合成在 C2 位置具有外亚甲基基团的 α- 和 β- 假糖缀合物。这些化合物是不与 CD1d 结合的 Mincle 选择性配体，表明天然糖缀合物的 2-OH 基团对 CD1d 结合至关重要。