(2S,3S,5S,6R)-(+)-3,5-diethyl-2((E)-prop-1-enyl)-6-propylpiperidin-4-one | 858129-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,5S,6R)-(+)-3,5-diethyl-2((E)-prop-1-enyl)-6-propylpiperidin-4-one
• 英文别名: (2S,3S,5S,6R)-3,5-diethyl-2-[(E)-prop-1-enyl]-6-propylpiperidin-4-one
• CAS: 858129-53-0
• 化学式: C₁₅H₂₇NO
• 分子量: 237.385
• InChiKey: SRWKESYCUWYBQS-NCNHHJOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5S,6R)-(+)-3,5-diethyl-2((E)-prop-1-enyl)-6-propylpiperidin-4-one 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 Grubbs catalyst first generation 、 氢气 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 Thiocarbonic acid O-((5R,6S,7S,8S,8aS)-6,8-diethyl-5-propyl-octahydro-indolizin-7-yl) ester O-phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  从亚磺亚胺（N-亚磺酰基亚胺）不对称合成α-取代的β-氨基酮。吲哚里西啶生物碱 (-)-223A 的合成

  摘要：

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/ja051452k
• 作为产物：
  描述：

  4-庚酮 在 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (2S,3S,5S,6R)-(+)-3,5-diethyl-2((E)-prop-1-enyl)-6-propylpiperidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  从亚磺亚胺（N-亚磺酰基亚胺）不对称合成α-取代的β-氨基酮。吲哚里西啶生物碱 (-)-223A 的合成

  摘要：

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/ja051452k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of the Indolizidine Alkaloid (−)-223A
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ja051452k

  日期：2005.6.1

  carbonyl-LiN(TMS)(2) moiety destabilize the transition state leading to the Z-enolate in the poorly coordinating diethyl ether solvent. This new synthesis of syn-alpha-substituted-beta-amino ketones was applied to the concise enantioselective total synthesis of indolizidine (-)-223A, a 5,6,8-trisubstituted alkaloid isolated from the skin of the dendrobatide frog.

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。