4-<(trimethylsilyl)methyl>pent-4-enal | 87603-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-<(trimethylsilyl)methyl>pent-4-enal
• 英文别名: 4-((trimethylsilyl)methyl)pent-4-enal；4-trimethylsilylmethylpent-4-enal；4-[(Trimethylsilyl)methyl]pent-4-enal；4-(trimethylsilylmethyl)pent-4-enal
• CAS: 87603-80-3
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: CJTRPKSJPPZFHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-65 °C(Press: 1.1 Torr)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-<(trimethylsilyl)methyl>pent-4-enal 在 六甲基磷酰三胺 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 1-(3-亚甲基环戊基)丙酮
  参考文献：
  名称：

  Allylsilane-initiated cyclopentane annulations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00360a022
• 作为产物：
  描述：

  4-((trimethylsilyl)methyl)pent-4-en-1-ol 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.2h， 以92%的产率得到4-<(trimethylsilyl)methyl>pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  铈（III）介导的三甲基甲硅烷基甲基氯化镁与酯和内酯的反应：一些用于环化反应的功能化烯丙基硅烷的有效合成

  摘要：

  氯化铈（111）的使用改变了三甲基甲硅烷基甲基氯化镁与酯-缩醛的反应的化学选择性，并且还大大提高了与内酯的反应效率。此外，它提供了有用的中间体（7），（13），（18），（20）和（22）的改进制备方法，并提供了直接用于环化反应的有价值的官能化烯丙基硅烷（1）至（3）的方法。 。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89114-6

文献信息

• Enantioselective Organo-SOMO Cascade Cycloadditions: A Rapid Approach to Molecular Complexity from Simple Aldehydes and Olefins
  作者：Nathan T. Jui、Esther C. Y. Lee、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja104313x

  日期：2010.7.28

  radical-mediated (4 + 2) coupling reaction of aldehydes and conjugated olefins has been achieved through asymmetric SOMO-catalysis. A radical-polar crossover mechanism is proposed wherein olefin addition to a transient enamine radical cation and oxidation of the resulting radical furnishes a cation which is vulnerable to nucleophilic addition. A range of aromatic aldehydes are shown to couple with styrenes and

  醛和共轭烯烃的高选择性、自由基介导的 (4 + 2) 偶联反应已通过不对称 SOMO 催化实现。提出了自由基-极性交叉机制，其中烯烃加成到瞬时烯胺自由基阳离子和所得自由基的氧化提供易于亲核加成的阳离子。一系列芳香醛显示出与苯乙烯和二烯偶联，以提供具有高化学效率、区域选择性和立体选择性的环状产物。
• Chemoselective reaction of bifunctional aldehydo allylsilanes
  作者：Thomas V. Lee、Frances S. Roden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88917-0

  日期：1990.1

  Aldehydes, such as 1, are only the second class of electrophiles found to undergo chemoselective intermolecular reaction with enolsilanes, as opposed to intramolecular attack by the allylsilane.

  醛（例如1）只是第二类亲电子试剂，与烯丙基硅烷发生化学选择性的分子间反应，这与烯丙基硅烷的分子内攻击相反。
• Towards the synthesis of the C37-C42 fragment of rapamycin: intramolecular reactions of allyl silanes with oxonium ions generated from α-alkoxy sulfones.
  作者：Steven V. Ley、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80798-5

  日期：1994.1

  A new method for the formation of methylene cyclohexane derivatives has been developed, using intramolecular trapping by allyl silanes of oxonium ions generated from α-alkoxysulfones. These acyclic precursors were prepared by quenching the anion of methoxymethyl phenyl sulfone 2 with various electrophiles containing the allyl silane moiety. When a β-substituent is present, the stereochemical outcome

  已经开发出一种形成亚甲基环己烷衍生物的新方法，该方法利用烯丙基硅烷分子内捕获由α-烷氧基砜产生的氧离子进行分子内捕获。这些无环前体是通过用各种含有烯丙基硅烷部分的亲电试剂淬灭甲氧基甲基苯基砜2的阴离子而制备的。当存在β-取代基时，已证明环化反应的立体化学结果取决于起始原料的立体化学。该方法已应用于1的合成，雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成前体。
• Facile synthesis of optically active 2-hydroxymethyl-4-methylene-cyclohexanol. De novo synthesis of dideoxycarbocyclic sugars
  作者：Michael E. Jung、Young M. Cho、Young H. Jung

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02067-5

  日期：1996.1

  Treatment of the olefinic epoxy alcohol 4 with diethylaluminum fluoride gives the hydroxymethyl methylenecyclohexanol 5 in yields of 60–75% rather than the other possible epoxide opening product 6 presumably due to a geometrical constraint similar to that in Baldwin's rules for ring closure.

  用氟化二乙基铝处理烯烃环氧醇4可以得到60-75％的羟甲基亚甲基环己醇5，而不是其他可能的环氧开环产物6，这可能是由于其几何约束类似于鲍德温的闭环规则所致。
• Bifunctional annulating reagents: The use of novel allylsilanes for the one-pot preparation of six and seven-membered rings
  作者：Thomas V. Lee、Raymond J. Boucher、Caroline J.M. Rockell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80185-9

  日期：——