1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D/L-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose | 59401-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D/L-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose
• 英文别名: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose；1,2:3,4-Di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-glycero-D-galacto-heptopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-glycero-galacto-heptopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptose；1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-α-D-glycero-D-galacto-heptopyranose；(1R)-1-[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 59401-69-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₇
• 分子量: 290.313
• InChiKey: ZRNVETOXVFGRNW-VFZPANTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D/L-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose 在 ruthenium trichloride sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 叠氮化锂 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 6,7-(N-benzyloxycarbonyl)epimino-6,7-dideoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-glycero-D-galacto-heptopyranose
  参考文献：
  名称：

  （氯甲基）二甲基苯基硅烷在糖化学中的用途。立体控制方法制备的去氢酸和1-deoxy-nojirimycin

  摘要：

  将[（苯基二甲基甲硅烷基）甲基]氯化镁（1d）添加到1,2：3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖中，并进一步处理所得物抗由反应的成熟序列-α羟基硅烷加合物，给出了一个前体destomic酸类似地，另外的格氏试剂1D到3- ö苄基- 1,2- ö异亚丙基α- D-木糖具有高度立体选择性的-pentodialdo -1,4-呋喃糖前进给，之后的进一步阐述顺-α羟基硅烷加合物，抗生素1-脱氧野尻霉素。

  DOI：

  10.1002/recl.19931120704
• 作为产物：
  描述：

  7-O-allyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptopyranose 在 三乙烯二胺 、 Wilkinson's catalyst 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.5h， 以89%的产率得到1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D/L-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose
  参考文献：
  名称：

  格利雅C 1试剂保护己糖的同系物

  摘要：

  使三种立体异构体己二醛-1,5-吡喃糖苷的衍生物与四种格氏试剂C 1反应：甲氧基甲基氯化物，烯丙氧基甲基氯化物，苄氧基甲基氯化物和二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁。在每种情况下均以良好的产率获得了两种立体异构的庚糖。甲基同种异体甙衍生的庚糖甙伴随有C-5倒置产物。成醛添加格氏试剂5 - 8在平行α-或β-螯合和Felkin-映过渡态的形式进行了讨论。已经发现，甲硅烷基格氏试剂12对于在C-6处形成l-构型的庚糖衍生物表现出强烈的偏好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00847-4

文献信息

• Synthesis of Sugar-Derived 2′- and 3′-Substituted Furans and Their Application in Diels−Alder Reactions
  作者：Sławomir Jarosz、Mateusz Mach、Katarzyna Szewczyk、Stanisław Skóra、Zbigniew Ciunik

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2955::aid-ejoc2955>3.0.co;2-0

  日期：2001.8

  A convenient synthesis of 2′- and 3′-furyl sugars in which the furan and the sugar parts are directly connected is presented. The key step comprises HF·py-induced cyclization of α,β-unsaturated carbonyl compounds (ketones or aldehydes) possessing terminal hydroxymethylene groups protected as TBDPS ethers. Treatment of such furan derivatives with N-phenylmaleimide under high-pressure conditions (11

  提出了一种2'-和3'-呋喃糖的便捷合成方法，其中呋喃和糖部分直接相连。关键步骤包括HF·py诱导的具有被保护为TBDPS醚的末端羟基亚甲基的α，β-不饱和羰基化合物（酮或醛）的环化反应。在高压条件下（11 kbar）用N-苯基马来酰亚胺处理此类呋喃衍生物可生成相应的[4 + 2]加合物，其中内型占主导。然而，在p = 1 atm和T = 20°C时，形成了exo异构体作为主要产物。[4 + 2]加合物在升高的温度和大气压下进行逆狄尔斯-阿尔德反应。
• Practical hydroxymethylation of aldehydes and ketones via pinacol cross-coupling reactions with paraformaldehyde
  作者：Jeonghan Park、Steven F. Pedersen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88875-x

  日期：——

  method for the direct hydroxymethylation of aldehydes and ketones via pinacol cross-coupling with paraformaldehyde is described. The reaction is promoted by vanadium(II) ions which are conveniently generated from the reduction of VCl3(THF)3 with zinc dust. Excellent yields of terminal diols are obtained and stereoselective coupling is observed with some chiral aldehydes and ketones.

  描述了通过频哪醇与多聚甲醛交叉偶联直接醛和酮进行羟甲基化的一般实用方法。钒（II）离子可促进反应，钒离子可通过用锌粉还原VCl 3（THF）3方便地产生。获得了优异的末端二醇收率，并且观察到与一些手性醛和酮的立体选择性偶联。
• On the stereochemistry of osmium tetraoxide oxidations of allylic systems used in the synthesis of higher-carbon sugars
  作者：John S. Brimacombe、Abul K.M.S. Kabir

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84106-5

  日期：1988.8

  Abstract The stereochemistry of the major osmylation products of carbohydrate-based allylic alcohols can usually be predicted by application of Kishi's empirical rule. In particular, the addition of OsO 4 can be formulated as taking place in the more abundant conformation on the surface anti to a pyranose or furanose ring-oxygen atom located at a stereocentre adjacent to the olefinic linkage. Exceptions

  摘要通常可以通过使用Kishi的经验规则来预测基于碳水化合物的烯丙基醇的主要渗透产物的立体化学。特别地，OsO 4的添加可以配制成在表面上相对于位于邻近烯键的立体中心的吡喃糖或呋喃糖环-氧原子更丰富的构象发生。共轭羰基化合物有时会遇到Kishi的同化作用经验规律的例外情况。
• Application of Sugar Phosphonates for the Preparation of Higher Carbon Monosaccharides
  作者：Slawomir Jarosz、Stanislaw Skóra、Artur Stefanowicz、Mateusz Mach、Jadwiga Frelek

  DOI：10.1080/07328309908544046

  日期：1999.1.1

  nucleophilic than corresponding phosphoranes. The sugar enones are reduced to appropriate allylic alcohols with zinc borohydride; the stereoselectivity of this process is >97:3 (with the D-glycero isomer predominating) when the carbonyl group is placed at the α-position to the sugar ring. CD spectroscopy was used for the determination of the configuration of higher sugar allylic alcohols.

  摘要糖衍生的膦酸酯[Sug-C（O）CH2P（O）（OMe）2]与糖醛（Sug'-CHO）的反应提供了通式为Sug-C（O）CH = CH-Sug的高级烯酮具有双键的反式构型。膦酸酯方法优于先前使用的膦烷方法[Sug-C（O）CH = PPh3 + Sug'-CHO]，因为糖膦酸酯可以以更高的产率制备并且比相应的膦烷亲核得多。用硼氢化锌将糖烯酮还原为合适的烯丙醇；当羰基位于糖环的α-位置时，此过程的立体选择性> 97：3（D-甘油异构体占主导）。CD光谱法用于确定高级糖烯丙基醇的构型。
• Brimacombe, John S.; Hanna, Roderick; Kabir, Abul K. M. S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 815 - 822
  作者：Brimacombe, John S.、Hanna, Roderick、Kabir, Abul K. M. S.、Bennett, Frank、Taylor, Ian D.

  DOI：——

  日期：——