dimethyl (1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate | 150591-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: dimethyl (1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate
• 英文别名: 2-dimethoxyphosphoryl-1-[(1S,2R,6R,8S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]ethanone
• CAS: 150591-92-7
• 化学式: C₁₅H₂₅O₉P
• 分子量: 380.332
• InChiKey: KMPMEEMOQVWMCA-KSSYENDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate 在 18-冠醚-6 、 zinc borohydride 、 potassium carbonate 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D/L-glycero-α-D-galacto-hepto-1,5-pyranose
  参考文献：
  名称：

  糖膦酸酯在制备高级碳单糖中的应用

  摘要：

  摘要糖衍生的膦酸酯[Sug-C（O）CH2P（O）（OMe）2]与糖醛（Sug'-CHO）的反应提供了通式为Sug-C（O）CH = CH-Sug的高级烯酮具有双键的反式构型。膦酸酯方法优于先前使用的膦烷方法[Sug-C（O）CH = PPh3 + Sug'-CHO]，因为糖膦酸酯可以以更高的产率制备并且比相应的膦烷亲核得多。用硼氢化锌将糖烯酮还原为合适的烯丙醇；当羰基位于糖环的α-位置时，此过程的立体选择性> 97：3（D-甘油异构体占主导）。CD光谱法用于确定高级糖烯丙基醇的构型。

  DOI：

  10.1080/07328309908544046
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-二-o-异亚丙基-alpha-d-半乳糖醛酸 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl (1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  稳定的糖衍生的膦烷在合成高级碳单糖中的应用。C 21-二醛糖的首次合成

  摘要：

  C 21单糖前体11和12分别通过C 12醛1与C 9稳定的膦烷2和3的偶联而合成。在“较小” C 19糖13是从C中制备12醛1和C 7正膦4。与磷烷的所有反应均在高压（13 kbar）下进行。即使在高温（约140℃）下，在常压下也未观察到反应。C 19和C的合成当磷烷被更多的亲核性膦酸酯替代时，在常压下也可以完成21种单糖。然而，与高级糖烯酮11、12和13一起分离出部分消除的产物（M-苄醇）。糖α-羟基醛（14）即使在13kbar的压力下也不会与C 9-膦烷反应，尽管与更短的类似物-C 7磷烷15的反应是在常压下在沸腾的苯中进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00021-0

文献信息

• Synthesis of Sugar-Derived 2′- and 3′-Substituted Furans and Their Application in Diels−Alder Reactions
  作者：Sławomir Jarosz、Mateusz Mach、Katarzyna Szewczyk、Stanisław Skóra、Zbigniew Ciunik

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2955::aid-ejoc2955>3.0.co;2-0

  日期：2001.8

  A convenient synthesis of 2′- and 3′-furyl sugars in which the furan and the sugar parts are directly connected is presented. The key step comprises HF·py-induced cyclization of α,β-unsaturated carbonyl compounds (ketones or aldehydes) possessing terminal hydroxymethylene groups protected as TBDPS ethers. Treatment of such furan derivatives with N-phenylmaleimide under high-pressure conditions (11

  提出了一种2'-和3'-呋喃糖的便捷合成方法，其中呋喃和糖部分直接相连。关键步骤包括HF·py诱导的具有被保护为TBDPS醚的末端羟基亚甲基的α，β-不饱和羰基化合物（酮或醛）的环化反应。在高压条件下（11 kbar）用N-苯基马来酰亚胺处理此类呋喃衍生物可生成相应的[4 + 2]加合物，其中内型占主导。然而，在p = 1 atm和T = 20°C时，形成了exo异构体作为主要产物。[4 + 2]加合物在升高的温度和大气压下进行逆狄尔斯-阿尔德反应。
• Synthesis of derivatives of C19 and C21 dialdoses
  作者：Sławomir Jarosz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78367-5

  日期：1994.10

  C12-monosaccharide derivative 2 (obtained from C12-dialdose 1 in 49% overall yield) was used as the starting material for the preparation of C19- and C21-monosaccharide derivatives. Coupling of aldehyde 3 (prepared from the parent alcohol 2) with the sugar derived phosphonates 8, 9, and 10 afforded the C21- (11 and 12 respectively) and C19- (13) monosaccharide derivatives. Aldehyde 3 reacted with phosphorane

  将C 12-单糖衍生物2（以49％的总收率从C 12-二醛糖1获得）用作制备C 19-和C 21-单糖衍生物的原料。耦合醛3（从母体醇制备2与糖衍生的膦酸盐）8，9，和10得到的C 21（ - 11和12分别地）和C 19 - （13）的单糖衍生物。醛3在高压（13 kbarr）下与磷烷7和14反应生成C 21和C 19反式高级糖烯酮11和13。在大气压下未观察到醛3与维蒂希型试剂（7和14）之间的反应。
• Narkunan, K; Nagarajan, M, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1993, vol. 32, # 6, p. 607 - 608
  作者：Narkunan, K、Nagarajan, M

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of Sugar-Derived .beta.-Keto Phosphonates and Their Use in the Synthesis of Higher Sugars
  作者：K. Narkunan、M. Nagarajan

  DOI：10.1021/jo00100a047

  日期：1994.10

  Sugar-derived beta-keto phosphonates 5, 6, 7, and 8 were synthesised by the acylation of lithium dimethyl methylphosphonate with the corresponding methyl glycuronates 1, 2, and 3 and glyconate 4 in THF at -78 degrees C, respectively. Wadsworth-Emmons reaction of 5, 6, 7, and 8 with various sugar-derived aldehydes proceeded in good yield to produce higher sugar enones. Similarly, C-2 symmetric bis phosphonate 28 derived from L-tartrate 27 was prepared and condensed with various sugar-derived aldehydes to provide C-2 symmetric bis enones in moderate yields. Treatment of the glucose-derived beta-keto phosphonate 5 with various aldehydes and excess Cs2CO3 resulted in complete cis elimination of the C-4 benzyl group along with the Wadsworth-Emmons reaction, leading to cross-conjugated dienones.
• REACTION OF SUGAR PHOSPHONATES WITH SUCROSE ALDEHYDES. SYNTHESIS OF HIGHER ANALOGS OF SUCROSE
  作者：Mateusz Mach、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1081/car-100105713

  日期：2001.6.30

  The Horner-Emmons reaction between sugar phosphonates Sug-C(O)CH2 P(O)(OMe)(2) and aldehydes derived from sucrose afforded precursors of higher analogs of the general formula Sug-C(O)CH==CH-Suc. An example of the functionalization of the internal three-carbon saccharide connecting unit is provided.