Asymmetric Cross-Coupling of Aldehydes with Diverse Carbonyl or Iminyl Compounds by Photoredox-Mediated Cobalt Catalysis
作者:Zhiyong Chi、Jia-Bin Liao、Xiuliang Cheng、Ziqi Ye、Wei Yuan、Yu-Mei Lin、Lei Gong
DOI:10.1021/jacs.4c01443
日期:2024.4.17
examples) have been synthesized with good yields (up to 90% yield) and high stereoselectivities (up to >20:1 dr, 99% ee). Of particular note, this approach accomplishes unattainable photochemical asymmetric transformations of aldehydes with disparate carbonyl partners without reliance on any external photosensitizer, thereby further emphasizing its versatility and cost-efficiency.
不饱和键的不对称交叉偶联,由于其相当的极性和反应性,以及缺乏能够进行非对映和对映控制的有效催化系统而受到阻碍,成为有机合成中的一个重大障碍。在这项研究中,我们引入了一种高度适应性的光化学钴催化框架,该框架促进常见醛与多种羰基和亚氨基化合物(包括N-酰基腙、芳基酮、醛和α-酮)之间的化学和立体选择性还原交叉偶联。酯类。我们的方法取决于光氧化还原诱导的单电子还原和随后的自由基-自由基耦合驱动的协同机制,所有这些都由手性钴催化剂精确引导。各种光学富集的 β-氨基醇和不对称 1,2-二醇衍生物(80 个实例)已被合成,具有良好的产率(高达 90% 产率)和高立体选择性(高达 >20:1 dr,99% ee)。特别值得注意的是,这种方法在不依赖任何外部光敏剂的情况下,实现了醛与不同羰基伙伴无法实现的光化学不对称转化,从而进一步强调了其多功能性和成本效益。