phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside | 190367-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-7-benzoyloxy-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 190367-07-8
• 化学式: C₃₃H₂₈O₇S
• 分子量: 568.647
• InChiKey: FHEADONXPBDQPJ-FIERXYLOSA-N

物化性质

• 熔点：
  210.7 °C
• 沸点：
  707.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二氯苯酚溴酯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 methyl phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-glucuronate
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Unnatural Heparosan and Chondroitin Building Blocks

  摘要：

  Triazole linked heparosan and chondroitin disaccharide and tetrasaccharide building blocks were synthesized in a stereoselective manner by applying a very efficient copper catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) reaction of appropriately substituted azido-glucuronic acid and propargyluted N-acetyl glucosamine and N-acetyl galactosamine derivative, respectively. The resulting suitably substituted tetrasaccharide analogues can be easily converted into azide and alkyne unit for further synthesis of higher oligosaccharide analogues.

  DOI：

  10.1021/jo200076z
• 作为产物：
  描述：

  苯基-4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-Β-D-吡喃葡萄糖苷 、 苯甲酰氯 在 aluminum oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物在Al2O3上的酰化作用：制备部分和完全酰化的碳水化合物衍生物和乙酰化的糖基氯化物

  摘要：

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.11.035

文献信息

• Mild and Efficient Hydrolysis of Thioglycosides to Glycosyl Hemiacetals Using <i>N</i>-Iodosaccharin
  作者：Anup Misra、Pintu Mandal

  DOI：10.1055/s-2007-977412

  日期：——

  A convenient methodology has been developed for the mild hydrolysis of thioglycosides to the corresponding hemiacetals using N-iodosaccharin without any requirement of co-activator. Most of the functional groups used for the protecting group ­manipulation of carbohydrates remain unaffected under the reaction conditions.

  已开发出一种便捷的方法，利用N-碘代糖精在无需任何共活化剂的条件下对硫苷进行温和水解，生成相应的半缩醛。在反应条件下，大多数用于糖类保护基操作的功能团保持不受影响。
• Radical Dehydroxymethylative Fluorination of Carbohydrates and Divergent Transformations of the Resulting Reverse Glycosyl Fluorides
  作者：Xin Zhou、Han Ding、Pengwei Chen、Li Liu、Qikai Sun、Xianyang Wang、Peng Wang、Zhihua Lv、Ming Li

  DOI：10.1002/anie.201914557

  日期：2020.3.2

  C-F bond activation, and our method thus offers a concise and efficient strategy for the synthesis of reverse glycosides by late-stage diversification of RGFs. The potential of this method is showcased by the preparation and diversification of sotagliflozin, leading to the discovery of a promising SGLT2 inhibitor candidate.

  已经开发了一种温和且方便的合成逆糖基氟（RGF）的方法，该方法基于碳水化合物的银促进的自由基脱羟基甲基氟化。该反应的显着特征是呋喃类和吡喃类碳水化合物以良好或优异的产率提供带有多种官能团的结构多样的RGF。分子内氢原子转移实验表明，该反应涉及未充分利用的自由基氟化，该氟化反应是通过糖衍生的伯烷氧基的β片段化而进行的。通过催化CF键活化获得结构不同的RGF，因此我们的方法为通过RGF的后期分散合成反向糖苷提供了简洁有效的策略。
• Acylation of carbohydrates over Al2O3: preparation of partially and fully acylated carbohydrate derivatives and acetylated glycosyl chlorides
  作者：Pallavi Tiwari、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.carres.2005.11.035

  日期：2006.2

  protocol does not require the addition of any base or activator. This methodology has been further extended to the selective acylation of carbohydrate diols and the one-pot preparation of acetylated glycosyl chlorides direct from free reducing sugars. The yields obtained in most of the cases are excellent.

  据报道，使用酰氯和固体支持剂Al2O3对碳水化合物衍生物进行选择性和全O酰化。该协议不需要添加任何碱或活化剂。该方法已经进一步扩展到碳水化合物二醇的选择性酰化和直接从游离还原糖直接制备一锅乙酰化糖基氯的方法。在大多数情况下所获得的产量是极好的。
• Silylmethylene radical cyclization. A stereoselective approach to branched sugars
  作者：Valérie Pedretti、Jean-Maurice Mallet、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(83)85005-8

  日期：1993.6

  oxidation of the sila cycle. Ethyl 6- O -benzyl-2,3-dideoxy-α- d - threo -hex-2-enopyranoside and benzyl 2,6-di- O -benzyl-α- l - threo -hex-4-enopyranoside were similarly transformed into, respectively, ethyl 6- O -benzyl-2,3-dideoxy-3- C -(hydroxymethyl)-α- d - lyxo -hex-2-enopyranoside (50%), and benzyl 2,6-di- O -benzyl-4-deoxy-4- C -(hydroxymethyl)-β- d -galactopyranoside (71%).

  摘要将乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-α-d-赤型-己基-2-烯吡喃糖苷（2）分三步以73％的总收率转化为乙基6-O-苄基-2 ，3-二脱氧-3-C-（羟甲基）-α-d-核糖-十六烷基-2-烯吡喃糖苷。该转化过程包括用（溴甲基）氯二甲基硅烷将2进行甲硅烷基化，以及应用Nishiyama-Stork自由基环化反应，然后对sila循环进行Tamao氧化反应。类似地转化了乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-α-d-苏-己-2--2-吡喃糖苷和苄基2,6-二-O-苄基-α-1-苏-己六-4-烯吡喃糖苷分别转化为乙基6-O-苄基-2,3-二脱氧-3-C-（羟甲基）-α-d-lyxo-hex-2-enopyranoside（50％）和苄基2,6-di-O -苄基-4-脱氧-4-C-（羟甲基）-β-d-吡喃半乳糖苷（71％）。
• Thioperoxide-Mediated Activation of Thioglycoside Donors
  作者：Hongwen He、Xiangming Zhu

  DOI：10.1021/ol501211z

  日期：2014.6.6

  trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) provides a powerful thiophilic promoter system, capable of activating different thioglycosides. Both armed and disarmed thioglycosides were activated effectively in the presence of different glycosyl acceptors, giving glycosidation products in high to excellent yields. A plausible activation pathway was also proposed and supported by isolating side-products

  硫过氧化物（1）与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）结合提供了强大的亲硫促进剂体系，能够活化不同的硫糖苷。在存在不同的糖基受体的情况下，武装和解除武装的硫代糖苷都被有效地激活，从而以高到极好的收率得到糖苷化产物。还提出了一条可行的活化途径，并通过分离副产物三氟甲基苯基二硫化物（CF 3 SSPh）和烯烃（42）予以支持。