2,2,5-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 24131-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-phenyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-methyl-5-phenyl-Meldrum's acid；2,2,5-trimethyl-5-phenyl-[1,3]dioxane-4,6-dione；2,2,5-Trimethyl-5-phenyl-[1,3]dioxan-4,6-dion
• CAS: 24131-01-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: NOYOWUPDDNXWCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  147-149 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  435.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.156±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  酯烯酸酯等效物的脱羧烯丙基化†

  摘要：

  通过钯催化的脱羧烯丙基化可原位生成多种酯烯醇盐当量，并以高收率进行α-烯丙基化。在环境条件下，可在非常短的反应时间内完成转化。α-烯丙基化的酰基衍生物的合成提供了通过酰基取代或还原来获得其他羧酸和醇衍生物的途径。

  DOI：

  10.1039/c4ob01752h
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-phenylmalonic acid 在 硫酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 2,2,5-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of Acylals¹ of Disubstituted Malonic Acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01551a044

文献信息

• Selective Reduction of Barbituric Acids Using SmI₂/H₂O: Synthesis, Reactivity, and Structural Analysis of Tetrahedral Adducts
  作者：Michal Szostak、Brice Sautier、Malcolm Spain、Maike Behlendorf、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201306484

  日期：2013.11.25

  Making a mark: Since the 1864 landmark discovery by Adolf von Baeyer, barbituric acids have played a prominent role in organic synthesis. Herein, the first chemoselective monoreduction of barbituric acids to the corresponding hemiaminals is described. The method delivers mono‐ and bicyclic hemiaminal products by a general single‐electron‐transfer polarity reversal mechanism.

  留下深刻印象：自 1864 年 Adolf von Baeyer 里程碑式的发现以来，巴比妥酸在有机合成中发挥了重要作用。本文描述了巴比妥酸首次化学选择性单还原为相应的半缩醛胺。该方法通过通用的单电子转移极性反转机制提供单环和双环半缩醛胺产物。
• Scandium triflate-catalyzed intramolecular Friedel–Crafts acylation with Meldrum's acids: insight into the mechanism
  作者：Eric Fillion、Dan Fishlock

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.058

  日期：2009.8

  Friedel–Crafts acylation of arenes with Meldrum's acid derivatives catalyzed by Sc(OTf)3 was reported as a mild and general entry into functionalized 1-indanones. Mechanistic investigations were undertaken to determine the rate-determining step in the acylation sequence using Meldrum's acid, as well as to examine the role of the Lewis acid catalyst. Enolizable Meldrum's acid derivatives react via an acyl ketene

  Sc（OTf）3催化芳烃的分子内Friedel-Crafts酰化与Meldrum酸衍生物据报道，这是轻度和普遍进入功能化的1-茚满酮。进行了机械研究，以确定使用Meldrum酸在酰化序列中确定速率的步骤，并研究了路易斯酸催化剂的作用。可烯醇化的Meldrum的酸衍生物在热条件下通过酰基乙烯酮中间体反应，而季铵化的Meldrum的酸衍生物具有热稳定性，仅在路易斯酸催化剂存在下才可充当有效的Friedel-Crafts酰化剂。假定酰化反应通过路易斯酸活化的羰基的直接酰化反应进行。在Meldrum酸的Friedel-Crafts催化酰化反应中，三氟甲磺酸似乎是活性催化物种，其中Sc（OTf）3 可以作为一种非常温和方便的试剂进行递送。
• Organocatalytic Enantioselective Decarboxylative Protonation Reaction of Meldrum's Acid Derivatives under PTC Conditions
  作者：Fabien Legros、Thomas Martzel、Jean-François Brière、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1002/ejoc.201800331

  日期：2018.5.8

  An organocatalyzed enantioselective protonation sequence that starts from readily available disubstituted Meldrum's acid derivatives and phenols, proceeds under phase‐transfer‐catalytic (PTC) conditions, and provides chiral nonracemic 2‐aryl propionic esters in good isolated yields with up to 70 % ee is presented. The usefulness of this method was demonstrated by the synthesis of enantioenriched (S)‐ibuprofen

  一个organocatalyzed对映选择性质子化序列，从容易获得的二取代的麦德鲁姆酸衍生物与酚类，相转移催化（PTC）条件下进行，并开始提供手性非外消旋-芳基2与高达70％的良好的分离收率丙酸酯 EE呈现。富含对映体的（S）-布洛芬的合成证明了该方法的有效性。
• Synthesis of Fused 4,5-Disubstituted Indole Ring Systems by Intramolecular Friedel−Crafts Acylation of 4-Substituted Indoles
  作者：Eric Fillion、Aaron M. Dumas

  DOI：10.1021/jo702591p

  日期：2008.4.1

  4-Substituted indoles containing a variety of electrophiles and N-substituents undergo Friedel−Crafts acylation to give exclusively the products of cyclization at the 5-position of indole. These indanones and tetralones have been scarcely prepared and are subunits in natural products and analogues of potential biological significance.

  包含各种亲电试剂和N-取代基的4-取代的吲哚经过Friedel-Crafts酰化，仅在吲哚的5位给出环化产物。这些茚满酮和四氢萘酮几乎没有制备，并且是天然产物和具有潜在生物学意义的类似物中的亚基。
• Multicomponent decarboxylative allylations
  作者：Yamuna Ariyarathna、Jon A. Tunge

  DOI：10.1039/c4cc07253g

  日期：——

  The reaction of Meldrum's acid, pyrrolide, and allyl carbonates allows a multicomponent decarboxylative coupling to form allylated acyl pyrroles. This strategy is made possible by the in situ formation of β-oxo carboxylates from Meldrum's acid. Subsequent decarboxylative enolate formation and electrophilic allylation complete the reaction. Addition of benzylidene malononitriles as good Michael acceptors allow a 4-component interceptive decarboxylative allylation.

  梅氏酸、吡咯烷和烯丙基碳酸酯的反应可以通过多组分脱羧偶联生成烯丙基酰基吡咯。这种策略是通过原位形成梅氏酸的β-氧代羧酸盐而实现的。随后形成的脱羧烯醇和亲电烯丙基化完成了反应。加入亚苄基丙二腈作为良好的迈克尔受体，可以进行 4 组分互作脱羧烯丙基化反应。