3,4-Benzocycloundec-3-ene-1,5-diyne | 142672-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 3,4-Benzocycloundec-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: Bicyclo[9.4.0]pentadeca-1(15),11,13-trien-2,9-diyne
• CAS: 142672-65-9
• 化学式: C₁₅H₁₄
• 分子量: 194.276
• InChiKey: UUQJRPMWKKEVDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 、 3,4-Benzocycloundec-3-ene-1,5-diyne 在 di-tert-butoxydiazene 作用下， 反应 0.75h， 以33%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  将NHC连接的3-Benzoborepin热重排为NHC-Boranorcaradiene。

  摘要：

  通过将苯并[3,4]环十一碳-3-烯-1,5-二炔与N-杂环卡宾硼烷进行双自由基反式硼氢化反应，合成了具有桥联结构的N-杂环卡宾连接的3-苯并硼庚烷。与NHC连接的销钉在150°C时发生热反应，得到可分离的NHC-硼碳ca骨架。实验和密度泛函理论计算支持了一种机制，其中，销钉通过热6π-电环反应最初重新排列为硼氢化丁烯。随后是1,5-硼移位，得到了重排的硼碳氮杂硼烷。这种转变发生在硼的立体反转通过具有开壳双自由基特征的过渡态时。这是从硼异氰酸酯的热反应中分离出硼硼烷的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201912234
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 哌啶 、 potassium fluoride 、 正丁基锂 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,4-Benzocycloundec-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Arene 1,4-diradical formation from o-dialkynylarenes

  摘要：

  A series of five arene and quinone derivatives with dialkynyl substituents in the ortho positions and fixed in a 10-membered ring were prepared and tested with respect to thermal rearrangement to the corresponding arene 1,4 diradicals.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92066-5

文献信息

• Arene 1,4-Diradical Formation from o-Dialkynylarenes
  作者：M. F. Semmelhack、Thomas Neu、Francisco Foubelo

  DOI：10.1021/jo00096a057

  日期：1994.8

  A series of 10-membered cyclic 1,5-diynes has been prepared with arene rings fused at positions C-3/C-4. The arenes include simple benzene rings, a naphthoquinone and naphthohydroquinone, and an anthraquinone and anthracene unit. Consistent with a simple picture relating the extent of double bond character in the ene part of the ene-diyne with the rate of arene-l,l-diyl formation, the hydroquinone derivatives were much less reactive compared to the corresponding quinones. Substituents such as propargylic hydroxyl or keto group have a small but significant activating effect. The parent 3,4-benzo-1,8-decadiyne shows a half-life for rearrangement of 24 h at 84 degrees C while the corresponding alkene, cyclodec-3-ene-1,5-diyne is reported to have a half-life of 18 h at 37 degrees C.
• Arene 1,4-diradical formation from o-dialkynylarenes
  作者：M.F. Semmelhack、Thomas Neu、Francisco Foubelo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92066-5

  日期：1992.6

  A series of five arene and quinone derivatives with dialkynyl substituents in the ortho positions and fixed in a 10-membered ring were prepared and tested with respect to thermal rearrangement to the corresponding arene 1,4 diradicals.
• The Thermal Rearrangement of an NHC‐Ligated 3‐Benzoborepin to an NHC‐Boranorcaradiene
  作者：Masaki Shimoi、Ilia Kevlishvili、Takashi Watanabe、Katsuhiro Maeda、Steven J. Geib、Dennis P. Curran、Peng Liu、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/anie.201912234

  日期：2020.1.7

  an N-heterocyclic carbene borane. The thermal reaction of the NHC-ligated borepin at 150 °C gives an isolable NHC-boranorcaradiene. Experiments and density functional theory calculations support a mechanism whereby the borepin initially rearranges to a boranorcaradiene by a thermal 6π-electrocyclic reaction. This is followed by 1,5-boron shift to give a rearranged boranorcaradiene. This shift occurs

  通过将苯并[3,4]环十一碳-3-烯-1,5-二炔与N-杂环卡宾硼烷进行双自由基反式硼氢化反应，合成了具有桥联结构的N-杂环卡宾连接的3-苯并硼庚烷。与NHC连接的销钉在150°C时发生热反应，得到可分离的NHC-硼碳ca骨架。实验和密度泛函理论计算支持了一种机制，其中，销钉通过热6π-电环反应最初重新排列为硼氢化丁烯。随后是1,5-硼移位，得到了重排的硼碳氮杂硼烷。这种转变发生在硼的立体反转通过具有开壳双自由基特征的过渡态时。这是从硼异氰酸酯的热反应中分离出硼硼烷的第一个例子。