15,16,17-trinorlabdane-8,13-dione | 14506-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 15,16,17-trinorlabdane-8,13-dione
• 英文别名: (1R,4As,8aS)-5,5,8a-trimethyl-1-(3-oxobutyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-2-one
• CAS: 14506-67-3
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: YDCOYDBCFDLFKN-JLJPHGGASA-N

物化性质

• 沸点：
  359.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  15,16,17-trinorlabdane-8,13-dione 在 potassium tert-butylate 、 lithium bromide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (4bS)-反式-8,8-三甲基-4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-1-异丙基菲-2-醇
  参考文献：
  名称：

  (+)-totarol 的短而有效的合成

  摘要：

  报道了获得数克数量的抗菌二萜 (+)-totarol (1) 的简洁途径。使用六步或七步序列将 (-)-香紫苏醇 (2) 转化为目标化合物 1，而从 (+)-甘露醇 (9) 开始，仅需要三步即可获得 (+)-totarol (1) ) 或 (+)-13-epi-manool (10)，分别。一种新型的一锅式分子内醛醇缩合/α-烷基化方案是简化 1 合成的关键操作。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.313
• 作为产物：
  描述：

  sclareol diacetate 在 碳酸氢钠 、 臭氧 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.58h， 生成 15,16,17-trinorlabdane-8,13-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-totarol 的短而有效的合成

  摘要：

  报道了获得数克数量的抗菌二萜 (+)-totarol (1) 的简洁途径。使用六步或七步序列将 (-)-香紫苏醇 (2) 转化为目标化合物 1，而从 (+)-甘露醇 (9) 开始，仅需要三步即可获得 (+)-totarol (1) ) 或 (+)-13-epi-manool (10)，分别。一种新型的一锅式分子内醛醇缩合/α-烷基化方案是简化 1 合成的关键操作。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.313

文献信息

• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Structures of Agelasines, Diterpenes Having a 9-Methyladeninium Chromophore Isolated from the Okinawan Marine Sponge<i>Agelas nakamurai</i>Hoshino
  作者：Houming Wu、Hideshi Nakamura、Jun’ichi Kobayashi、Masaki Kobayashi、Yasushi Ohizumi、Yoshimasa Hirata

  DOI：10.1246/bcsj.59.2495

  日期：1986.8

  Novel diterpenes, agelasine-A, -B, -C, -D, -E, and -F were isolated from the Okinawan marine sponge Agelas nakamurai Hoshino and their structures were established to be monocyclic and bicyclic diterpenes having a 9-methyladeninium unit by spectral analyses and chemical transformations.

  从冲绳海海绵 Agelas nakamurai Hoshino 中分离出新的二萜，agelasine-A、-B、-C、-D、-E 和 -F，它们的结构被确定为具有 9-甲基腺嘌呤单元的单环和双环二萜光谱分析和化学转化。
• Reductive Radical Annulation Strategy toward Bicyclo[3.2.1]octanes: Synthesis of <i>ent</i>-Kaurane and Beyerane Diterpenoids
  作者：Junming Zhuo、Chunlin Zhu、Jinbao Wu、Zijian Li、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.1c11623

  日期：2022.1.12

  Here we report a general [3 + 2] radical annulation that allows the facile construction of bicyclo[3.2.1]octane motifs in ent-kaurane- and beyerane-type diterpenoids. This radical annulation is difficult to control but was realized by harnessing an unprecedented and counterintuitive effect of TEMPO. Eleven natural products with a wide array of oxidation states are easily prepared, demonstrating the

  在这里，我们报告了一个通用的 [3 + 2] 自由基环化，它允许在ent -kaurane- 和 beyerane 型二萜中轻松构建双环 [3.2.1] 辛烷基序。这种激进的环化很难控制，但通过利用 TEMPO 前所未有的和违反直觉的效果来实现。11 种具有多种氧化态的天然产物很容易制备，证明了这种简单合成策略的强大效用。
• Total synthesis of (±)−jolkinolide A, B, and E utilizing a new mild esterification followsd by intramolecular Wittig-Horner reaction
  作者：Shigeo Katsumura、Akihiko Kimura、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80132-2

  日期：1989.1

  Jolkinolide A, B, and E were efficiently synthesized from 9-methoxy-carbonyl-4,4,10-trimethyl-Δ6-8-octalone 8 through Δ8(14)-podocalpen-13-one . A new synthetic method of γ-ylidenbutenolide consisting of mild esterification and the succeeding intramolecular Wittig-Horner reaction of α-diketone was developed.

  Jolkinolide A，B，和E有效地从9-甲氧基羰基- 4,4,10三甲基Δ合成6 -8- octalone 8通过Δ 8（14） -podocalpen-13酮。提出了一种由轻度酯化和后续的α-二酮分子内Wittig-Horner反应组成的γ-γ-丁烯内酯的合成方法。
• Facile Access to Optically Active Ring C Aromatic Diterpenes from (+)-manool. Synthesis of (+)-13-Hydroxypodocarpa-8,11,13-Triene, (+)-7-Deoxynimbidiol and (+)-Nimbidiol
  作者：José E. Villamizar、Crisbel Montiel、Carlos Gamez、Antonio Alcalá、Yurimar Herrera、Franklin Salazar、Eleonora Tropper、Nieves Canudas

  DOI：10.3184/030823410x12792754099464

  日期：2010.8

  A practical method for the synthesis of naturally occurring ring C aromatic diterpenes from (+)-manool via key intermediate β-enone is described. The natural (+)-13-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene, the antitumour (+)-7-deoxynimbidiol, and (+)-nimbidiol were prepared in good overall yields.

  描述了通过关键中间体 β-烯酮从 (+)-manool 合成天然存在的 C 环芳族二萜的实用方法。天然 (+)-13-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene、抗肿瘤 (+)-7-deoxynimbidiol 和 (+)-nimbidiol 以良好的总产率制备。