ethyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetate | 82598-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethanoate；ethyl 2-[(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetate
• CAS: 82598-90-1
• 化学式: C₃₈H₄₂O₇
• 分子量: 610.747
• InChiKey: WDROQFMHMFJWRY-PHQZZYKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetate 在 sodium periodate 、 三氟化硼乙醚 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((2S,3S,4S,5R,6R)-2-Allyloxy-3,4,5-tris-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体化学在外糖的合成和反应中。

  摘要：

  探索了两种一般方法来立体选择性合成外糖。一种方法利用亲核加成葡萄糖，半乳糖和甘露糖型的完全保护的糖内酯，随后进行脱水，以得到具有（Z）构型的期望的外糖。另一种方法以立体选择性方式进行C-糖苷的硒化。随后的亚硒酸盐消除也提供了（Z）-外糖。制备的葡萄糖型或甘露型的外糖共轭酯与烯丙醇反应，仅得到α-异头物。

  DOI：

  10.1021/jo0255227
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannono-1,5-lactone 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  使用Wittig反应立体选择性合成（E）-甘露糖亚烷基衍生物。

  摘要：

  稳定的烷基化物Bu 3 P CH（EWG），其中EWG为酯基或腈基，可与2,3,4,6-四-O-苄基甘露糖醛-1,5-内酯反应，得到高产率的甘露烯衍生物。与葡萄糖和半乳糖类似物相比，（E）-甘露糖基占主导地位（E：Z > 9：1），从而使维蒂希反应中的偶极-偶极排斥力最小。NMR表示（E）-甘露聚糖吡喃酮溶液的椅子样构型，但对于有数据可用的那些（Z）异构体则没有（EWG = CN或CO 2 Et）。X射线晶体学显示四氧的大致扭曲构象-苄基保护的（Z）-亚苄基乙腈。

  DOI：

  10.1021/jo061178s

文献信息

• The Wittig-Horner reaction on 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose and 2,3,4,6-tetra -O-benzyl-D-glucopyranose
  作者：Pietro Allevi、Pierangela Ciuffreda、Diego Colombo、Diego Monti、Giovanna Speranza、Paolo Manitto

  DOI：10.1039/p19890001281

  日期：——

  The synthetic utility of the Wittig-Horner reaction in the synthesis of C-glycosides is illustrated by the preparation of the α-and β-glycosyl acetates of the 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-mannopyranose and of the 2,3,4,6-tetra-O-benzylglucopyranose. A partial epimerization of the C-2 carbon of the starting protected carbohydrate is observed.

  通过制备2,3,4,6-四-O-苄基-D-甘露吡喃糖和2,3,4,6-四-O-苄基吡喃葡萄糖的组成。观察到起始的受保护的碳水化合物的C-2碳部分差向异构。
• Flow Chemistry for Synthesis of 2-(C-Glycosyl)acetates from Pyranoses via Tandem Wittig and Michael Reactions
  作者：Jack J. Bennett、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/acs.oprd.3c00414

  日期：——

  over their O-linked counterparts. This paper reports the synthesis of several trans-2-(C-glycosyl)acetates via a tandem Wittig–Michael reaction from pyranoses (cyclic hemiacetals) using continuous flow processing, which gave improvements compared to reactions conducted in round-bottom flasks. Products were isolated in yields of >60% from reactions of benzyl-protected xylopyranoses, glucopyranoses, and

  C-糖基化合物（C-糖苷）是一类糖衍生物，其稳定性优于 O-连接对应物。本文报道了使用连续流动工艺，通过串联维蒂希-迈克尔反应从吡喃糖（环状半缩醛）合成了几种反式-2-（C-糖基）乙酸酯，与在圆底烧瓶中进行的反应相比，该反应有所改进。在较高温度和压力下，从苄基保护的吡喃木糖、吡喃葡萄糖和吡喃半乳糖的反应中分离出的产物的产率>60%，这优于间歇程序的产率。开发了一种两步程序，涉及在 DBU 存在下获得的不饱和酯的 Wittig 反应和 Michael 反应（分子内 oxa-Michael）。由于竞争性 C-2 差向异构化，受保护的吡喃甘露糖的反应在流动中的相应反应中产生低产率。
• Highly stereoselective approaches to .alpha.- and .beta.-C-glycopyranosides
  作者：Michael D. Lewis、Jin Kun Cha、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja00382a053

  日期：1982.9
• ALLEVI, PIETRO;CIUFFREDA, PIERANGELA;COLOMBO, DIEGO;MONTI, DIEGO;SPERANZA+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N, C. 1281-1283
  作者：ALLEVI, PIETRO、CIUFFREDA, PIERANGELA、COLOMBO, DIEGO、MONTI, DIEGO、SPERANZA+

  DOI：——

  日期：——
• Stereochemistry in the Synthesis and Reaction of <i>e</i><i>xo</i>-Glycals
  作者：Wen-Bin Yang、Yu-Ying Yang、Yu-Feng Gu、Shwu-Huey Wang、Che-Chien Chang、Chun-Hung Lin

  DOI：10.1021/jo0255227

  日期：2002.5.1

  Two general methods are explored for the stereoselective synthesis of exo-glycals. One method utilizes a nucleophilic addition of fully protected sugar lactones of gluco-, galacto-, and manno-types, followed by the subsequent dehydration, to give the desired exo-glycals with (Z)-configuration. The other method proceeds with selenylation of C-glycosides in a stereoselective manner. The subsequent selenoxide

  探索了两种一般方法来立体选择性合成外糖。一种方法利用亲核加成葡萄糖，半乳糖和甘露糖型的完全保护的糖内酯，随后进行脱水，以得到具有（Z）构型的期望的外糖。另一种方法以立体选择性方式进行C-糖苷的硒化。随后的亚硒酸盐消除也提供了（Z）-外糖。制备的葡萄糖型或甘露型的外糖共轭酯与烯丙醇反应，仅得到α-异头物。