isocaran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: isocaran-2-one
• 英文别名: (1R,3R,6S)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CNJLMVZFWLNOEP-CSMHCCOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isocaran-2-one 在 盐酸 、 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,2S,3S,6R)-2-Allyl-3,7,7-trimethyl-bicyclo[4.1.0]heptane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF (±)-VITRENAL

  摘要：

  (±)-Vitrenal (1)是一种具有新型维他命骨架的倍半萜醛，由单萜类化合物哌啶酮 (2) 经 12 步反应合成，总收率约为 7%。2-甲酰基异卡烷通过从 2 出发，经 (±)-异卡烷-2-酮的烯丙基化反应，在保护甲酰基后，将烯丙基链修饰为 4-甲氧基-3-丁烯基。对掩蔽的二醛中间体进行酸处理，通过同时脱保护和缩醛反应得到 1。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1143
• 作为产物：
  描述：

  3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-基乙酸酯 在 platinum(II) chloride potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 isocaran-2-one
  参考文献：
  名称：

  PtCl 2介导的不饱和炔丙基羧酸酯的环异构化

  摘要：

  PtCl 2介导的不饱和炔丙基羧酸酯的环异构化以非对映选择性的方式从中等到良好的产率产生官能化的双环[4.1.0]庚烷烯醇酯。我们已经制备了PtCl 2催化的环异构化，并将其在炔丙基上带有一系列不同的O-酰基（乙酰基，三氯乙酰基，3,4,5-三甲氧基苯甲酰基等）的不同取代的庚-1-烯-6-炔烃制备并提交给PtCl 2催化。位置，还研究了在双键处的几何形状的影响，以及在烯烃部分的取代基数目的影响。其结果是，我们发现，Ô就简单性和化学产率而言，-乙酰基迁移基团是最好的。在该反应中，我们分离了由次要的1-乙酰氧基-丙烯和主要的双环[4.1.0]庚烷衍生物形成的化合物的混合物。主要产品是顺序过程的结果，该过程涉及环异构化加环丙烷化步骤，然后进行酰基迁移。这些中间体的碱性甲醇分解（K 2 CO 3，MeOH）得到顺式和反式的混合物-caran-2-ones。用于合成α，β-不饱和环丙基酮的这一两步操

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.019

文献信息

• A total synthesis of (±)-isobicyclogermacrenal
  作者：Hideaki Magari、Hiroshi Hirota、Takeyoshi Takahashi

  DOI：10.1039/c39870001196

  日期：——

  (±)-Isobicyclogermacrenal (1), a bicyclo[8.1.0]undecane sesquiterpene aldehyde, has been synthesized from piperitenone (3) in a stereoselective manner via 14 steps in an overall yield of 36%.

  （±）-异双环锗肾上腺素（1），一种双环[8.1.0]十一烷倍半萜醛，已经通过立体选择性的方式通过14个步骤由哌啶酮（3）合成，总收率为36％。
• MAGARI, HIDEAKI;HIROTA, HIROSHI;TAKAHASHI, TAKEYOSHI, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 15, 1196-1198
  作者：MAGARI, HIDEAKI、HIROTA, HIROSHI、TAKAHASHI, TAKEYOSHI

  DOI：——

  日期：——
• PtCl2-mediated cycloisomerization of unsaturated propargylic carboxylates
  作者：Shazia Anjum、José Marco-Contelles

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.019

  日期：2005.5

  intermediates gave mixtures of cis and trans-caran-2-ones. This two-step protocol (cycloisomerization plus basic methanolysis) for the syntheses of α,β-unsaturated cyclopropyl ketones constitutes a synthetic alternative to the usual unfriendly, intramolecular cyclopropanation of unsaturated α-diazocarbonyl derivatives. The formation of these bicyclo[4.1.0]heptane derivatives is a simple, but efficient entry into

  PtCl 2介导的不饱和炔丙基羧酸酯的环异构化以非对映选择性的方式从中等到良好的产率产生官能化的双环[4.1.0]庚烷烯醇酯。我们已经制备了PtCl 2催化的环异构化，并将其在炔丙基上带有一系列不同的O-酰基（乙酰基，三氯乙酰基，3,4,5-三甲氧基苯甲酰基等）的不同取代的庚-1-烯-6-炔烃制备并提交给PtCl 2催化。位置，还研究了在双键处的几何形状的影响，以及在烯烃部分的取代基数目的影响。其结果是，我们发现，Ô就简单性和化学产率而言，-乙酰基迁移基团是最好的。在该反应中，我们分离了由次要的1-乙酰氧基-丙烯和主要的双环[4.1.0]庚烷衍生物形成的化合物的混合物。主要产品是顺序过程的结果，该过程涉及环异构化加环丙烷化步骤，然后进行酰基迁移。这些中间体的碱性甲醇分解（K 2 CO 3，MeOH）得到顺式和反式的混合物-caran-2-ones。用于合成α，β-不饱和环丙基酮的这一两步操
• SYNTHESIS OF (±)-VITRENAL
  作者：Hideaki Magari、Hiroshi Hirota、Takeyoshi Takahashi、Akihiko Matsuo、Seiryû Uto、Hiroshi Nozaki、Mitsuru Nakayama、Shûichi Hayashi

  DOI：10.1246/cl.1982.1143

  日期：1982.8.5

  (±)-Vitrenal (1), a sesquiterpene aldehyde with a novel vitrane skeleton, was synthesized from a monoterpene piperitenone (2) by 12-step reactions in ca. 7% overall yield. 2-Formyl-isocarane, derived from 2 via (±)-isocaran-2-one was allylated stereospecifically and, after protection of the formyl group, the allyl chain was modified to a 4-methoxy-3-butenyl group. Acid treatment of the masked dialdehydic intermediate yielded 1 by concomitant deprotection and aldol condensation.

  (±)-Vitrenal (1)是一种具有新型维他命骨架的倍半萜醛，由单萜类化合物哌啶酮 (2) 经 12 步反应合成，总收率约为 7%。2-甲酰基异卡烷通过从 2 出发，经 (±)-异卡烷-2-酮的烯丙基化反应，在保护甲酰基后，将烯丙基链修饰为 4-甲氧基-3-丁烯基。对掩蔽的二醛中间体进行酸处理，通过同时脱保护和缩醛反应得到 1。