(E)-2,4,4-trimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2-cyclohexen-1-one | 98418-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2,4,4-trimethyl-3-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 98418-97-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: IDPAMNZYHOQIHH-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2-cyclohexen-1-one 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E,1RS,2RS,3RS)-2,3-epoxy-1,2,4,4-tetramethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-1-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第143次通信。紫罗兰酮系列中5,6-环氧-1,3-二烯的光化学。羟基在7位上的影响†

  摘要：

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680316
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-trimethyl-3-(3-oxobut-1-enyl)cyclohex-2-enyl acetate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (E)-2,4,4-trimethyl-3-(3'-methyl-1',3'-butadienyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第143次通信。紫罗兰酮系列中5,6-环氧-1,3-二烯的光化学。羟基在7位上的影响†

  摘要：

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680316

文献信息

• A convenient cross-metathesis approach to trisporins
  作者：Cristóbal López-Sánchez、Carmen Hernández-Cervantes、Antonio Rosales、Míriam Álvarez-Corral、Manuel Muñoz-Dorado、Ignacio Rodríguez-García

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.074

  日期：2009.11

  cross-metathesis is the key step. This reaction has proved to be highly regioselective, allowing the combination of α- or β-ionone derivatives having a 1,1-disustituted olefin with trisubstituted alkenes. The stereochemistry of the newly formed olefins has been established by spectroscopic means.

  使用交叉复分解是关键步骤的策略已制备了三个系列的三孢菌素。已证明该反应是高度区域选择性的，使得具有1，1-取代的烯烃的α-或β-紫罗兰酮衍生物与三取代的烯烃结合。通过光谱方法已经确定了新形成的烯烃的立体化学。
• Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Megastigman-Reihe sowie neue Zwischenprodukte für diese Synthese
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0102531A2

  公开（公告）日：1984-03-14

  Durch die 2,6,6-Trimethyl-3-oximido-1-cyclohexen-1-yl-Gruppe substituierte Alkohole der allgemeinen Formel 111 in der R2 für einen der folgenden Reste steht: sowie 3-(3-Oxo-but-1-en-1-yl)-2,4,4-trimethy)-cyclohex-2-en-1-on und 3-(1-Hydroxy-but-2-in-1-yl)-2,4,4-trimethyl- cyclohex-2-en-1-on (VIII) als neue Zwischenprodukte sowie ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Megastigman-Reihe der allgemeinen Formel 1 in der R' für Wasserstoff oder Methyl steht, und die gestrichelte Linie für eine weitere C-C-Bindung stehen kann, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man A) das neue 1-Formyl-2,6,6-trimethyl-3-oximido- cyclohex-1-en der Formel II in an sich bekannter Weise in einen neuen Alkohol der allgemeinen Formel III überführt und diesen in Gegenwart von Wasser und einer schwerflüchtigen starken Säuren auf Temperaturen von 90 bis 120°C erhitzt und 3-(3-Methyl-buta-1,3-dien-1-yl)-2,4,4-trimethyl-cyclohex-2-en-1-on als neuen Riechstoff der Megastigman-Reihe.

  被通式 111 的 2,6,6-三甲基-3-氧亚氨基-1-环己烯-1-基团取代的醇类 其中 R2 代表下列基团之一： 以及作为新中间体的 3-(3-氧代-丁-1-烯-1-基)-2,4,4-三甲基-环己烯-2-酮和 3-(1-羟基-丁-2-烯-1-基)-2,4,4-三甲基-环己烯-2-烯-1-酮 (VIII)，以及通式 1 的巨星曼系列化合物的制备方法 其中 R' 代表氢或甲基，虚线可代表另一个 C-C 键，其特征在于 A) 式 II 的新 1-甲酰基-2,6,6-三甲基-3-氧亚氨基-1-环己烯 以本身已知的方式转化为通式 III 的新醇，并在水和低挥发性强酸存在下加热至 90 至 120°C，然后将 3-(3-甲基-丁-1,3-二烯-1-基)-2,4,4-三甲基-环己-2-烯-1-酮用作 Megastigman 系列的新气味剂。
• [EN] PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF ASTAXANTHIN<br/>[FR] PROCEDE DE SYNTHESE D'INTERMEDIAIRES POUR LA PREPARATION DE L'ASTAXANTHINE
  申请人：ITALIANA SINT SPA

  公开号：WO2007072529A2

  公开（公告）日：2007-06-28

  [EN] The present invention relates to a process for the preparation of intermediates useful in the synthesis of Astaxanthin, in particular C₁₅-Wittig salts, but also 4-oxo-ß-ionones, 3-hydroxy-4-oxo-ß-ionones and the aryl esters thereof. 4-oxo-ß-ionone is prepared by starting from a ß-ionone by oxidation with bromates in the presence of iodine or iodide. 3-hydroxy-4-oxo-ß-ionone is prepared in 4 steps, starting from 4 -oxo- ß-ionone by oxidation with peracids; the aryl esters thereof are solids that are easily isolated and purified by crystallisation, and may be converted in 5 steps to C₁₅-Wittig salts and finally, by the Wittig reaction, to Astaxanthin.
  [FR] L'invention porte sur un procédé de préparation d'intermédiaires utiles dans la synthèse de l'astaxanthine, en particulier sur des sels provenant du réactif de Wittig C15, mais aussi sur des 4-oxo-ß-ionones, des 3-hydroxy-4-oxo-ß-ionones et leurs esters aryles. On prépare 4-oxo-ß-ionone à partir d'un ß-ionone obtenu par oxydation avec des bromates en présence d'iodine ou d'iodide. On prépare 3-hydroxy-4-oxo-ß-ionone en quatre étapes, à partir de 4 -oxo- ß-ionone obtenur par oxydation avec des péracides; leurs esters aryles sont des solides aisément isolés et purifiés par cristallisation et peuvent être convertis en cinq étapes en des sels provenant du réactif de Wittig C15, puis pour finir, par la réaction de Wittig, en de l'astaxanthine.
• Photochemical reactions. 143rd communication. Photochemistry of 5,6-epoxy-1,3-dienes in the ionone series. Influence of a hydroxy group in the 7-position
  作者：Urs Goldener、Markus E. Scheller、Peter Mathies、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19850680316

  日期：1985.5.15

  intermediate d which reacts by recombination leading to (E)-13A + B, 16, and 17A + B, or by an H-shift to the enol intermediate 38. The latter undergoes an aldol-type reaction to (E/Z)-14A + B and (E/Z)-15A + B, as well as a photochemical [2 + 2]-cycloaddition to 18. On singlet excitation (λ = 254 nm, MeCN), (E)-5 undergoes photocleavage to the carbene intermediates f and g. The vinyl carbene f reacts

  描述了环氧二烯（E）-5的合成和光解。在三重态激发（λ> 280 nm，丙酮）上，（E）-5经历C（5）O键的初始裂解，导致中间体c。大概是H位移（ce），然后1,4-双自由基e的片段（通过烯醇37）断裂成二酮（E）-6和（Z）-12。可替换地裂解的C（6）C（7）的键Ç配料的双自由基中间体d其通过重组反应产生（E）-13A + B，16和17A + B，或通过H-移位反应生成烯醇中间体38。后者经历了对（E / Z）-14A + B和（E / Z）-15A + B的羟醛型反应，以及对18的光化学[2 + 2]-环加成反应。在单重态激发下（λ= 254 nm，MeCN），（E）-5发生光裂解为卡宾中间体f和g。乙烯基卡宾f与相邻的双键反应，得到环丙烯22作为主要产物。通过卡宾插入相邻的CC或CH键，从卡宾中间体g中产生化合物23、24和25。此外，起始原料的非对映异构体，环氧乙二烯（E）-20，是通过叶立德中间体h形成的。