Chemiluminescence in Autoxidation of Phosphonate Carbanions. Phospha-1,2-dioxetanes as the Most Likely High-Energy Intermediates
作者:Jiro Motoyoshiya、Tsuneaki Ikeda、Shuji Tsuboi、Tatsuya Kusaura、Yoshino Takeuchi、Satoko Hayashi、Sachiko Yoshioka、Yutaka Takaguchi、Hiromu Aoyama
DOI:10.1021/jo030046l
日期:2003.7.1
Autoxidation of the phosphonate carbanions derived from 9-phosphono-10-hydroacridanes provided chemiluminescence ascribed to the excited acridone anion. The intramolecular CIEEL (chemically initiated electron exchange luminescence) mechanism can be applied to this chemiluminescence because of the much higher emission efficiency compared to that of 9-phosphono-10-methylacridanes. The effect of the phosphonate
衍生自9-膦酰基-10-氢rid啶烷的膦酸酯碳负离子的自氧化作用提供了归因于激发的a啶酮阴离子的化学发光。分子内CIEEL(化学引发的电子交换发光)机制可以应用于这种化学发光,因为与9-膦酰基-10-甲基ac啶相比,其发射效率要高得多。膦酸酯取代基对发光效率的影响,特别是对化学发光衰减速率的影响,可以解释为源自磷原子的化合价偏差,这与取代基对烯烃的烯化反应中几何选择性的影响有关。膦酸碳负离子。在二乙基二苯基甲基膦酸酯和芴基膦酸酯的碳负离子的自氧化中,还检测到在存在荧光团的情况下增强的化学发光。尽管证据是间接的,但这些结果强烈支持以下观点,即1,2-二氧杂环丁烷是最有可能产生激发分子的高能中间体。