dl-2-Epimalyngolide | 76984-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dl-2-Epimalyngolide
• 英文别名: C-2 epimalyngolide；2-epi-malyngolide；dl-epimalyngolide；epimalyngolide；3,4,5,6-Tetrahydro-(6alpha)-hydroxymethyl-(3alpha)-methyl-(6beta)-nonyl-2H-pyran-2-one；(3R,6R)-6-(hydroxymethyl)-3-methyl-6-nonyloxan-2-one
• CAS: 76984-84-4
• 化学式: C₁₆H₃₀O₃
• 分子量: 270.412
• InChiKey: OEXPVULGTKWKEH-GDBMZVCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dl-2-Epimalyngolide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 malyngolide
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-malyngolide.

  摘要：

  (±)-Malyngolide 是一种从海洋蓝绿藻中分离出来的抗生素，由 2-ethoxycarbonylcyclopentanone 开始合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.3047
• 作为产物：
  描述：

  1-溴壬烷 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 pyridinium dichromate 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 草酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 dl-2-Epimalyngolide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of Marine Antibiotic (−)-Malyngolide and Its Stereoisomers

  摘要：

  一种简便的海洋抗生素（−）-马灵果内酯及其立体异构体的合成方法得以实现，该方法从易于获得的手性α-烷氧基酮（4）作为起始物出发。通过格氏试剂对4的螯合控制加成，构建了手性四级碳合成子（5a）和（5b）作为关键中间体。5a和5b的非对映异构体混合物可方便地转化为可分离的内酯混合物（7a）和（7b），二者均可通过硅胶柱层析轻松分离。（−）-马灵果内酯及其三种立体异构体以光学纯形式获得，无需进行光学拆分。

  DOI：

  10.1080/00021369.1990.10869988

文献信息

• Asymmetric synthesis based on chiral diamines having pyrrolidine ring
  作者：Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93286-7

  日期：——

  Various highly stereoselective asymmetric reactions based on chiral diamines having pyrrolidine ring are described. Some of these reactions have been successfully applied to the syntheses of natural products.

  描述了基于具有吡咯烷环的手性二胺的各种高度立体选择性的不对称反应。这些反应中的一些已经成功地应用于天然产物的合成。
• Synthesis of (+)-malyngolide from (+)-tartaric acid
  作者：Yuko Tokunaga、Hajime Nagano、Michio Shiota

  DOI：10.1039/p19860000581

  日期：——

  (+)-Malyngolide (+)-(1), the antipode of natural malyngolide, was synthesized in 9 steps from dimethyl (2R,3R)-(–)-tartrate acetonide (3)via(2R)-(–)-2-nonylbutane-1,2,4-triol (8) in 5.1 % overall yield.

  （+）-Malyngolide（+）-（1），天然的Malyngolide的对映体，是由二甲基（2 R，3 R）-（-）-酒石酸丙酮酯（3）经由（2 R）-（ –）-2-壬基丁烷-1,2,4-三醇（8），总产率为5.1％。
• Total Synthesis of (−)-Malyngolide and of Its Three Stereomers
  作者：Bernd Giese、Robert Rupaner

  DOI：10.1002/jlac.198719870313

  日期：1987.3.24

  (−)-Malyngolide (1a) and its three stereomers 1b–d are synthesized from the allylic alcohol 4 in total yields of about 10% each. The key reaction steps are Sharpless epoxidation of the allylic alcohol 4 and radical CC bond formation with the iodide 3 and methyl methacrylate (2). This radical chain reaction needs only small amounts of organotin compounds.

  （-）-Malyngolide（1a）及其三个立体异构体1b-d由烯丙醇4合成，每个化合物的总收率约为10％。关键的反应步骤是烯丙醇4的Sharpless环氧化和与碘化物3和甲基丙烯酸甲酯（2）形成自由基CC键。该自由基链反应仅需要少量的有机锡化合物。
• An Efficient Synthetic Method for (±)-Malyngolide and Its Optical Resolution
  作者：Kozo Machiya、Itsuo Ichimoto、Kennosuke Tonari、Mitsunori Kirihata、Hiroo Ueda

  DOI：10.1080/00021369.1985.10866953

  日期：1985.6

  A convenient synthetic method for (±)-malyngolide (1), an antibiotic from the marine bluegreen alga Lyngbya majuscula GOMONT, is described. The compound (±)-1 was synthesized from 2-methylglutaric anhydride (starting material) in four steps, involving the TBHP-based osmium-catalyzed procedure for vicinal dihydroxylation of the methylene unit in unsaturated carboxylic acid as the key step. The optical resolution of (±)-l was accomplished by HPLC, in which diastereomeric (+)-2-(4-chlorophenyl)isovaleric acid [(+)-CPIA] esters of (±)-l derived from (+)-CPIA-C1 could be easily separated, and subsequent hydrolysis of each ester gave the enantiomeri-cally pure (−)-l and (+)-l, respectively. A synthetic method for α-methylene malyngolide, which is to be expected for biological activity, is also described.

  描述了一种来自海洋蓝绿藻 Lyngbya majuscula GOMONT 的抗生素 (±)-malyngolide (1) 的便捷合成方法。以2-甲基戊二酸酐为原料，分四步合成了化合物(±)-1，其中以TBHP为基础的锇催化不饱和羧酸中亚甲基单元的邻位二羟基化过程为关键步骤。 (±)-1的光学拆分通过HPLC完成，其中(±)-1的非对映体(+)-2-(4-氯苯基)异戊酸[(+)-CPIA]酯衍生自(+)- CPIA-C1 可以很容易地分离，随后每种酯的水解分别得到对映体纯的 (−)-l 和 (+)-l。还描述了α-亚甲基马林高内酯的合成方法，其具有预期的生物活性。
• Total synthesis of (.+-.)-malyngolide.
  作者：KEIZO MATSUO、TOSHIYUKI KINUTA、KUNIYOSHI TANAKA

  DOI：10.1248/cpb.29.3047

  日期：——

  (±)-Malyngolide, which is an antibiotic isolated from a marine blue-green alga, was synthesized starting from 2-ethoxycarbonylcyclopentanone.

  (±)-Malyngolide 是一种从海洋蓝绿藻中分离出来的抗生素，由 2-ethoxycarbonylcyclopentanone 开始合成。