(-)-menthyl O-phenyl phenyl phosphonate | 1228361-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthyl O-phenyl phenyl phosphonate
• 英文别名: (-)-menthyl O-phenyl phenylphosphonate；[[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-phenylphosphoryl]oxybenzene
• CAS: 1228361-86-1
• 化学式: C₂₂H₂₉O₃P
• 分子量: 372.444
• InChiKey: SIERNBHNEJQABC-KGPRRQHISA-N

物化性质

• 沸点：
  462.9±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl O-phenyl phenyl phosphonate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-hydroxyphenyl-(-)-menthyl phenyl phosphinate
  参考文献：
  名称：

  磷酸取代苯酚的立体选择性合成

  摘要：

  使用P（O）H化合物作为有效的磷酸化试剂，无需任何配体的辅助，即可实现带有铜基的带有不同基团的芳基的铜催化CX活化磷酸化。光学活性的H-次膦酸酯也可以作为反应的良好底物，使（S p）-磷酰基取代的酚类化合物立体定向，并在磷中心保留构型。此外，研究表明，O-芳基膦酸酯上的磷从氧向碳的迁移也立体定向进行，以产生相应的旋光性（R p）-磷酰基取代的酚类化合物，并保留了在磷处的构型通过二异丙基氨基锂（LDA）处理。对于这些反应，提出了合理的机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300913
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 (-)-menthyl O-phenyl phenyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  阿瑟顿-托德反应立体化学的系统研究

  摘要：

  下阿瑟顿-托德反应条件下，对反应的立体化学ħ与不同的亲核试剂（例如胺，醇，酚）进行了调查-phosphinates。所有反应均发生立体定向，且磷中心的构型反转。该反应可以经由磷酰氯与结构的保留在中间进行磷，随后的亲核试剂的选自Cl背面的攻击，得到取代产物与磷中心构型反转。提出了这些反应的一种可能的机制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.09.001

文献信息

• Systematic study for the stereochemistry of the Atherton–Todd reaction
  作者：Biquan Xiong、Yongbo Zhou、Changqiu Zhao、Midori Goto、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.001

  日期：2013.11

  amines, alcohols, phenols) was investigated. All reactions took place stereospecifically with inversion of configurations at the phosphorus centers. The reaction might proceed via a phosphoryl chloride intermediate with retention of configuration at phosphorus, followed by the attack of nucleophiles from the backside of Cl to give the substitution products with inversion of configuration at the phosphorus

  下阿瑟顿-托德反应条件下，对反应的立体化学ħ与不同的亲核试剂（例如胺，醇，酚）进行了调查-phosphinates。所有反应均发生立体定向，且磷中心的构型反转。该反应可以经由磷酰氯与结构的保留在中间进行磷，随后的亲核试剂的选自Cl背面的攻击，得到取代产物与磷中心构型反转。提出了这些反应的一种可能的机制。
• 含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物 及其制备方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN103319526B

  公开（公告）日：2016-03-23

  本发明提供了一种高立体选择性合成具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物的方法，其采用有机小分子作为催化剂，以含P-H键的(Rp)-手性次膦酸酯类化合物与酚作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物的立体选择性接近100%，产率高达90%以上。该方法解决了传统合成含磷手性中心的有机膦化合物的立体对映选择性差、反应步骤繁琐、产率低等不足，具有良好的工业应用前景。本发明同时还提供了这种具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物。
• Stereospecific Halogenation of P(O)-H Bonds with Copper(II) Chloride Affording Optically Active Z₁Z₂P(O)Cl
  作者：Yongbo Zhou、Gang Wang、Yuta Saga、Ruwei Shen、Midori Goto、Yufen Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo101540d

  日期：2010.11.19

  and H-phosphine oxides was reported. H-Phosphinates and H-phosphine oxides react stereospecifically with CuCl2 to produce the corresponding optically active Z1Z2P(O)Cl with retention of configuration at the phosphorus center. Optically active Z1Z2P(O)Cl reacts easily with a variety of nucleophiles to produce other chiral organophosphorus acid derivatives with inversion of configuration at phosphorus

  为光学活性的Z的制备的一般和有效的方法1 ž 2 P（O）从易于制备光学活性的氯ħ -phosphinates和ħ报道膦氧化物。H-膦酸酯和H-氧化膦与CuCl 2发生立体定向反应，生成相应的旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl，并在磷中心保留构型。旋光Z 1 Z 2 P（O）Cl容易与各种亲核试剂反应，生成其他手性有机磷酸衍生物，其磷的构型反转。
• Stereospecific Coupling of <i>H</i>-Phosphinates and Secondary Phosphine Oxides with Amines and Alcohols: A General Method for the Preparation of Optically Active Organophosphorus Acid Derivatives
  作者：Gang Wang、Ruwei Shen、Qing Xu、Midori Goto、Yufen Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jo100473s

  日期：2010.6.4

  secondary phosphine oxides with amines and alcohols proceeds highly stereospecifically to give the corresponding coupling products with inversion of configuration at the phosphorus center under the Atherton−Todd reaction conditions. This finding leads to the establishment of a general and efficient method for the synthesis of a variety of optically active organophosphorus acid derivatives from the easily

  H-次膦酸酯和仲膦氧化物与胺和醇的反应高度立体定向，在阿瑟顿-托德反应条件下，磷中心的构型转化得到相应的偶联产物。该发现导致建立一种通用且有效的方法，该方法用于由容易获得的手性H-次膦酸酯和仲膦氧化物合成多种光学活性的有机磷酸衍生物。
• Stereoselective Synthesis of Phosphoryl-Substituted Phenols
  作者：Biquan Xiong、Mei Li、Yanxi Liu、Yongbo Zhou、Changqiu Zhao、Midori Goto、Shuang-Feng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201300913

  日期：2014.3.10

  been achieved using P(O)H compounds as efficient phosphorylation reagents without the assistance of any ligand. Optically active H‐phosphinates can also act as good substrates in the reaction, giving the (Sp)‐phosphoryl substituted phenolic compounds stereospecifically with retention of configuration at the phosphorus center. Furthermore, it is shown that the migration of phosphorus on O‐aryl phosphonates

  使用P（O）H化合物作为有效的磷酸化试剂，无需任何配体的辅助，即可实现带有铜基的带有不同基团的芳基的铜催化CX活化磷酸化。光学活性的H-次膦酸酯也可以作为反应的良好底物，使（S p）-磷酰基取代的酚类化合物立体定向，并在磷中心保留构型。此外，研究表明，O-芳基膦酸酯上的磷从氧向碳的迁移也立体定向进行，以产生相应的旋光性（R p）-磷酰基取代的酚类化合物，并保留了在磷处的构型通过二异丙基氨基锂（LDA）处理。对于这些反应，提出了合理的机制。