2,4,6-trimethylphenanthridine | 1257871-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylphenanthridine
• 英文别名: 2,4,6-Trimethylphenanthridine
• CAS: 1257871-96-7
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: GAVCACYYCLMYOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 2,4,6-trimethylphenanthridine 在 过氧化二异丙苯 、 叔丁醇 作用下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到3-(2,4-dimethylphenanthridin-6-yl)-1,1,1-trifluoropropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  自由基引发的有序多米诺反应：一种通过氟化醇中的α-羟基-（sp 3）C–H选择性官能化形成CC键的方法

  摘要：

  自由基介导的高度有序的自由基加成/环化/（sp 3）CC–C（sp 3）形成多米诺反应得以发展。在混合系统中一个接一个地形成了三个新的C–C键。此外，它代表了通过氟化醇中α-羟基-C（sp 3）-H的选择性官能化形成级联C-C键的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01946
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酰氯 在 dipotassium peroxodisulfate 、 双氧水 、 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2,4,6-trimethylphenanthridine
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II) 催化环状 C(sp2)–H 活化区域选择性合成菲啶

  摘要：

  通过 Pd(II) 催化的多米诺骨牌 C(sp 2 )–H 活化/ N-芳基化，使用肟酯与芳基酰基过氧化物以高度区域选择性的方式实现了菲啶的稳健合成。该协议与苯乙酮以及二苯甲酮衍生的肟酯兼容，并允许对电子功能具有广泛耐受性的功能化菲啶进行模块化构建。进行了进一步的转化以合成关键构件，并进行了控制实验以了解合理的反应机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01234

文献信息

• Combination of PhI(OAc)₂ and 2-Nitropropane as the Source of Methyl Radical in Room-Temperature Metal-Free Oxidative Decarboxylation/Cyclization: Construction of 6-Methyl Phenanthridines and 1-Methyl Isoquinolines
  作者：Shi-Chao Lu、Hong-Shuang Li、Ya-Ling Gong、Shi-Peng Zhang、Ji-Guo Zhang、Shu Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02701

  日期：2018.12.21

  A room-temperature metal-free method for generating highly unstable methyl radical was realized from the combination of PhI(OAc)2 and 2-nitropropane, which provides an efficient approach to methylated phenanthridines and isoquinolines. The strategy was also extended to the generation of other alkyl radicals and a concise synthesis of Roxadustat.

  PhI（OAc）2和2-硝基丙烷的组合实现了一种用于生成高度不稳定的甲基的室温无金属方法，该方法为甲基化菲啶和异喹啉提供了一种有效的方法。该策略还扩展到其他烷基自由基的产生和Roxadustat的简明合成。
• Free-radical initiated cascade methylation or trideuteromethylation of isocyanides with dimethyl sulfoxides
  作者：Rui Zhang、Xiaoqian Shi、Qinqin Yan、Zejiang Li、Zheng Wang、Haifei Yu、Xiaoke Wang、Jing Qi、Menglu Jiang

  DOI：10.1039/c7ra08484f

  日期：——

  The methylation or trideuteromethylation reaction of isocyanides with dimethyl sulfoxides in a radical way is developed, which offers a low-cost, easy-operation cascade methylation strategy for the synthesis of phenanthridines or isoquinolines.

  研究了异氰酸酯与二甲亚砜在自由基上的甲基化或三氘甲基化反应，为合成菲啶或异喹啉提供了一种低成本，易于操作的级联甲基化策略。
• Expeditious Synthesis of Phenanthridines from Benzylamines via Dual Palladium Catalysis
  作者：Giovanni Maestri、Marie-Hélène Larraufie、Étienne Derat、Cyril Ollivier、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol102509n

  日期：2010.12.17

  A method for the synthesis of phenanthridines from benzylamines and aryl iodides which uses a dual palladium-catalyzed process is developed. The domino sequence ends via an intramolecular amination and an oxidative dehydrogenation. No protecting group or prefunctionalization of the amine is required, and the process uses dioxygen as the terminal oxidant.
• Free-Radical Triggered Ordered Domino Reaction: An Approach to C–C Bond Formation via Selective Functionalization of α-Hydroxyl-(sp³)C–H in Fluorinated Alcohols
  作者：Zhengbao Xu、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01946

  日期：2016.9.16

  free-radical mediated highly ordered radical addition/cyclization/(sp3)C–C(sp3) formation domino reaction is developed. Three new C–C bonds are formed one by one in a mixed system. Furthermore, it represents the first example of cascade C–C bond formation via selective functionalization of α-hydroxyl-C(sp3)–H in fluorinated alcohols.

  自由基介导的高度有序的自由基加成/环化/（sp 3）CC–C（sp 3）形成多米诺反应得以发展。在混合系统中一个接一个地形成了三个新的C–C键。此外，它代表了通过氟化醇中α-羟基-C（sp 3）-H的选择性官能化形成级联C-C键的第一个例子。
• Regioselective Synthesis of Phenanthridines via Pd(II)-Catalyzed Annulative C(<i>sp</i>²)–H Activation
  作者：Anamika Yadav、Surabhi Upadhyay、Ruchir Kant、Ajay Kumar Srivastava

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01234

  日期：2023.10.6

  A robust synthesis of phenanthridines has been described via Pd(II)-catalyzed domino C(sp2)–H activation/N-arylation using oxime esters with aryl acyl peroxides in a highly regioselective manner. This protocol is compatible with acetophenone as well as benzophenone-derived oxime esters and allows modular construction of functionalized phenanthridines with wide tolerance of electronic functionality

  通过 Pd(II) 催化的多米诺骨牌 C(sp 2 )–H 活化/ N-芳基化，使用肟酯与芳基酰基过氧化物以高度区域选择性的方式实现了菲啶的稳健合成。该协议与苯乙酮以及二苯甲酮衍生的肟酯兼容，并允许对电子功能具有广泛耐受性的功能化菲啶进行模块化构建。进行了进一步的转化以合成关键构件，并进行了控制实验以了解合理的反应机制。