(+/-)-trichodiene | 61505-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (+/-)-trichodiene
• 英文别名: (+/-)-Trichodien；(4R)-1,4-dimethyl-4-[(1R)-1-methyl-2-methylidenecyclopentyl]cyclohexene
• CAS: 61505-17-7
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: YFLSTROSSKYYNK-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4'-methylcyclohex-3'-ene-1-'-yl)carbonyl chloride 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 lithium 、 乙胺 、 叔丁醇 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 (+/-)-trichodiene
  参考文献：
  名称：

  Creation of contiguous quaternary centers by way of [3,3] sigmatropic rearrangements: synthesis of trichodiene and bazzanene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00373a032

文献信息

• ?-Cleavage of Potassium Bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-olates. Stereoselective synthesis of (�)-trichodiene
  作者：Roger L. Snowden、Robert Brauchli、Philippe Sonnay

  DOI：10.1002/hlca.19890720318

  日期：1989.5.3

  3-(cyclohex-3-enyl)-2-alkanones (III or IV), via β-cleavage of their potassium alkoxides in HMPA, has been investigated (cf. Table 1). As an illustration of this synthetic methodology, a stereoselective synthesis of (±)-trichodiene ((±)-1) is described which involves the β-cleavage of the tricyclic potassium alkoxides 46a and 47a to cyclopentanone 4 (cf. Scheme 7).

  的变换12双环[2.2.2]辛-5-烯-2-醇（V或VI）到3-（环己-3-烯基）-2-烷酮（III或IV），经由的β裂解其已经研究了HMPA中的醇钾盐（参见表1）。作为该合成方法的说明，描述了（±）-三茂二烯（（±）-1）的立体选择性合成，该合成涉及将三环烷氧基钾46a和47a裂解为环戊酮4（参见方案7）。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Trichodiene. Generation of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers via the Thio-Claisen Rearrangement
  作者：René M. Lemieux、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja9804159

  日期：1998.6.1

  has been shown to serve as important intermediates for producing α-quaternary alkyl derivatives 8, which were readily transformed into the title compound (−)-1. The reversibility of the thio-Claisen rearrangement, 15⇌8, was clearly demonstrated and appears to be unprecedented. Solvent effects to alter the equilibrium position were studied and found to have only a moderate, but beneficial effect. The

  使用硫代羰基形式 9 的手性双环内酰胺已被证明是生产 α-季烷基衍生物 8 的重要中间体，这些衍生物很容易转化为标题化合物 (-)-1。硫代-克莱森重排 15⇌8 的可逆性得到了清晰的证明，而且似乎是前所未有的。研究了改变平衡位置的溶剂效应，发现仅具有中等但有益的效应。通过 10 个步骤从双环内酰胺 9 中以 14% 的总收率获得标题化合物。
• Diastereoselective synthesis of (±)-trichodiene and (±)-trichodiene-D₃ as analytical standards for the on-site quantification of trichothecenes
  作者：Michael A. Sebald、Julian Gebauer、Matthias Koch

  DOI：10.1039/d1ob01778k

  日期：——

  exposure to mycotoxins represents a serious problem. A large number of Fusarium species produce a variety of different mycotoxins of which the class of trichothecenes are of particular importance due to their toxicity. Being identified as the common volatile precursor during the biosynthesis of trichothecenes, (−)-trichodiene (TD) is considered to be a biomarker for the respective mycotoxin content in

  无处不在的镰刀菌属是造成大量谷物和水果腐败变质的原因。除了经济损失之外，伴随接触霉菌毒素对人类和动物健康的危害也是一个严重的问题。大量镰刀菌物种产生多种不同的霉菌毒素，其中单端孢霉烯类因其毒性而特别重要。(-)-单孢二烯 (TD) 被确定为单端孢菌素生物合成过程中常见的挥发性前体，被认为是食品样品中相应霉菌毒素含量的生物标志物。我们假设开发一种非侵入性的现场 GC-IMS 方法来定量 (-)-单端孢菌二烯，并辅以固定的 SIDA 顶空 GC-MS 参考方法，可以避免对单个单端孢菌素进行费力和昂贵的分析。大谷物样品。在这项工作中，我们介绍了所需的天然校准标准和同位素标记 (TD-D 3 ) 内标的合成。
• A diastereoselective synthesis of (±) trichodiene
  作者：John C. Gilbert、Terence A. Kelly

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80687-0

  日期：1989.1

  A route to the total synthesis of the title compound is described. The key step involves the [3,3] sigmatropic of the silyl keteneacetal derived from an allylic β-ketoester. The potential application of this protocol to the construction of the higher trichothecenes is also discussed.

  描述了标题化合物全合成的途径。关键步骤涉及衍生自烯丙基β-酮酸酯的甲硅烷基烯酮缩醛的[3,3]σ。还讨论了该协议在高等木霉菌素的构建中的潜在应用。
• Synthesis of the sesquiterpenoid trichodiene using a free radical fragmentation approach
  作者：Gordon L Lange、Lorena Furlan、Mark C MacKinnon

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01140-x

  日期：1998.7

  A highly regio- and stereoselective synthesis of the sesquiterpenoid trichodiene is reported. The approach requires only nine steps starting with a [2+2] photoaddition and employs the free radical fragmentation of an “external” cyclobutane bond in a key step.

  据报道，倍半萜三甲双烯具有高度的区域选择性和立体选择性。该方法仅需9个步骤，即从[2 + 2]光加成反应开始，并且在关键步骤中采用了“外部”环丁烷键的自由基断裂。