1-methyl-1-(1-methyl-2-methylenecyclopentyl)-2-cyclohexen-4-one | 116425-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methyl-1-(1-methyl-2-methylenecyclopentyl)-2-cyclohexen-4-one
• 英文别名: (4R)-4-methyl-4-[(1R)-1-methyl-2-methylidenecyclopentyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 116425-55-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: VKPFTHLTBDTJQF-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-(1-methyl-2-methylenecyclopentyl)-2-cyclohexen-4-one 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 (+/-)-trichodiene
  参考文献：
  名称：

  烯醇锡与取代的三羰基环己二烯基亚铁六氟磷酸铁亲电试剂的反应：（±）-trichodiene的非对映选择性合成

  摘要：

  在使用烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚存在问题的情况下，许多烯醇锡可以与三羰基环己二烯基亚铁阳离子完全反应。这种新的碳-碳键形成反应使附近的四元中心非对映选择性地构建，并为（±）-trichodiene的短合成提供了关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c39870001445
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到1-methyl-1-(1-methyl-2-methylenecyclopentyl)-2-cyclohexen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Trichothecene synthesis using organoiron complexes: diastereoselective total syntheses of (.+-.)-trichodiene, (.+-.)-12,13-epoxytrichothec-9-ene, and (.+-.)-trichodermol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00280a039

文献信息

• Reaction of tin enolates with substituted tricarbonylcyclohexadienyliumiron hexafluorophosphate electrophiles: diastereoselective synthesis of (±)-trichodiene
  作者：Anthony J. Pearson、Michael K. O'Brien

  DOI：10.1039/c39870001445

  日期：——

  A number of tin enolates react cleanly with tricarbonylcyclohexadienyliumiron cations, in cases where the use of lithium enolates or silyl enol ethers is problematic; this new carbon–carbon bond-forming reaction allows diastereoselective construction of proximate quaternary centres and provides a key step in a short synthesis of (±)-trichodiene.

  在使用烯醇锂或甲硅烷基烯醇醚存在问题的情况下，许多烯醇锡可以与三羰基环己二烯基亚铁阳离子完全反应。这种新的碳-碳键形成反应使附近的四元中心非对映选择性地构建，并为（±）-trichodiene的短合成提供了关键步骤。
• Asymmetric Synthesis of (−)-Trichodiene. Generation of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers via the Thio-Claisen Rearrangement
  作者：René M. Lemieux、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/ja9804159

  日期：1998.6.1

  has been shown to serve as important intermediates for producing α-quaternary alkyl derivatives 8, which were readily transformed into the title compound (−)-1. The reversibility of the thio-Claisen rearrangement, 15⇌8, was clearly demonstrated and appears to be unprecedented. Solvent effects to alter the equilibrium position were studied and found to have only a moderate, but beneficial effect. The

  使用硫代羰基形式 9 的手性双环内酰胺已被证明是生产 α-季烷基衍生物 8 的重要中间体，这些衍生物很容易转化为标题化合物 (-)-1。硫代-克莱森重排 15⇌8 的可逆性得到了清晰的证明，而且似乎是前所未有的。研究了改变平衡位置的溶剂效应，发现仅具有中等但有益的效应。通过 10 个步骤从双环内酰胺 9 中以 14% 的总收率获得标题化合物。
• Trichothecene synthesis using organoiron complexes: diastereoselective total syntheses of (.+-.)-trichodiene, (.+-.)-12,13-epoxytrichothec-9-ene, and (.+-.)-trichodermol
  作者：Anthony J. Pearson、Michael K. O'Brien

  DOI：10.1021/jo00280a039

  日期：1989.9