4-(triethylsilyl)-3-butyn-2-one | 13829-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(triethylsilyl)-3-butyn-2-one
• 英文别名: 4-(triethylsilyl)but-3-yn-2-one；4-triethylsilanylbut-3-yn-2-one；4-Triaethylsinyl-but-3-in-2-on；3-Butyn-2-one, 4-(triethylsilyl)-；4-triethylsilylbut-3-yn-2-one
• CAS: 13829-55-5
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: WBFUXKZJRNPOIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-89 °C
• 沸点：
  88-89 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.854 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(triethylsilyl)-3-butyn-2-one 在 rec Lactobacillus brevis alcohol dehydrogenase 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 sodium hydroxide 、 三乙胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R)-4-triethylsilylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  两种氧化还原酶对多种炔丙醇的两种对映异构体的对映选择性合成

  摘要：

  氧化还原酶短乳杆菌醇脱氢酶 (LBADH) 和近平滑念珠菌羰基还原酶 (CPCR) 是还原酮以提供对映体纯 sec 的合适催化剂。醇类。广泛的炔酮（1、3 和 5）可用作底物，并以良好的产率和优异的对映体过量获得相应的炔丙醇（2、4 和 6）。通过改变取代基的空间需求，可以调整 ee 值，甚至可以改变产品的构型。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4181::aid-ejoc4181>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 正丁基锂 、 barium manganate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(triethylsilyl)-3-butyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  来自膦膦酸盐和 α,β-不饱和酮的氧磷杂环化合物和双磷杂环化合物

  摘要：

  {W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和

  DOI：

  10.1002/chem.201302014

文献信息

• Efficient, direct α-methylenation of carbonyls mediated by diisopropylammonium trifluoroacetate
  作者：Alejandro Bugarin、Kyle D. Jones、Brian T. Connell

  DOI：10.1039/b924577d

  日期：——

  A very efficient method for the direct α-methylenation of carbonyl compounds, with yields up to 99%, utilizing paraformaldehyde, diisopropylammonium trifluoroacetate, and catalytic acid or base, is presented.

  介绍了一种直接将羰基化合物进行α-亚甲基化的非常高效的方法，产率高达99%，该方法利用了多聚甲醛、二异丙基胺三氟乙酸盐以及催化量的酸或碱。
• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。
• A Concise Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Kami L. Hull、Audris Huang、Daniel R. Fandrick

  DOI：10.1021/ja411270d

  日期：2014.1.8

  Lasonolide A is a novel polyketide displaying potent anticancer activity across a broad range of cancer cell lines. Here, an enantioselective convergent total synthesis of the (-)-lasonolide A in 16 longest linear and 34 total steps is described. This approach significantly reduces the step count compared to other known syntheses. The synthetic strategy utilizes alkyne-bearing substrates as core building

  Lasonolide A 是一种新型聚酮化合物，在多种癌细胞系中显示出有效的抗癌活性。在此，描述了 (-)-lasonolid A 的对映选择性收敛全合成，包括 16 个最长线性步骤和 34 个总步骤。与其他已知的合成相比，这种方法显着减少了步骤数。该合成策略利用带有炔烃的底物作为核心构建模块，并通过关键的钌催化的烯烃-炔烃偶联和大分子乳酸化将两个相似的复杂半部分缝合在一起。
• Total Synthesis of (−)-Lasonolide A
  作者：Barry M. Trost、Craig E. Stivala、Daniel R. Fandrick、Kami L. Hull、Audris Huang、Caroline Poock、Rainer Kalkofen

  DOI：10.1021/jacs.6b05127

  日期：2016.9.14

  utilizing a Ru-catalyzed alkene-alkyne coupling. This type of coupling typically generates branched products; however, through a detailed investigation, we are now able to demonstrate that subtle structural changes to the substrates can alter the selectivity to favor the formation of the linear product. The synthesis of the fragments features a number of atom-economical transformations which are highlighted

  拉索内酯是新型聚酮化合物，在体外针对多种癌细胞系表现出显着的生物活性。在此，我们描述了正式合成拉索内酯 A 的第一代方法。这些研究的关键发现最终使我们能够继续完成拉索内酯 A 的全合成。收敛方法利用 Ru 催化将两个高度复杂的片段结合在一起。烯烃-炔烃偶联。这种类型的偶联通常会产生支化产物；然而，通过详细的研究，我们现在能够证明底物的细微结构变化可以改变选择性以有利于线性产物的形成。这些片段的合成具有许多原子经济转化的特点，其中突出的是发现了一种工程酶，可以对 β-酮酯进行动态动力学还原，从而建立具有高水平对映选择性的南四氢吡喃环的绝对立体化学。
• Catalytic Asymmetric Imine Cross-Coupling Reaction
  作者：Xiang-Lei Han、Bin Hu、Chao Fei、Zhe Li、Yang Yu、Cheng Cheng、Bruce Foxman、Jisheng Luo、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.3c00051

  日期：2023.3.1

  unprecedented catalytic asymmetric cross-coupling reaction that tolerates a variety of ketimines and aldimines as nucleophiles and electrophiles, respectively. The realization of this reaction resulted from the development of a new chiral ammonium catalyst, which was guided by insights from studies of catalyst–substrate interactions. With a 0.5 mol % loading of an organocatalyst, this reaction proceeded

  亚胺的催化不对称交叉偶联构成了一种特别理想的方法，用于直接从容易获得的非手性前体合成手性邻位二胺。这种方法的潜力在于可以利用各种亚胺作为反应伙伴。然而，实现两种不同亚胺的高度立体选择性交叉偶联被证明是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种前所未有的催化不对称交叉偶联反应，该反应可分别耐受各种酮亚胺和醛亚胺作为亲核试剂和亲电子试剂。该反应的实现源于新型手性铵催化剂的开发，该催化剂受到催化剂-底物相互作用研究的启发。在有机催化剂负载量为 0.5 mol % 的情况下，该反应以高度非对映和对映选择性的方式进行，以提供多种手性邻位二胺作为几乎单一的立体异构体。该催化反应为手性邻位二胺的不对称合成建立了新途径。