4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-4-methyl-2-pentynal | 157522-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-4-methyl-2-pentynal
• 英文别名: 4-methyl-4-tert-butyldimethylsilyloxybutynal；4-Methyl-4-t-butyldimethylsilyloxy-pentynal；4-›[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-4-methyl-2-pentynal；4-Methyl-4-t.butyldimethylsilyloxy-pentynal；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-ynal
• CAS: 157522-92-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: UBEKVUVZTLOFFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-4-methyl-2-pentynal 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (3β,5Z,7E)-9,10-Secocholesta-5,7,10(19),16-tetraen-23-yne-3,25-diol diacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 25-Hydroxycholecalcifer-16-en-23-ynol: A Potential Antipsoriatic Agent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00108a055
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(1,1-dimethylprop-2-ynyloxy)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以8.88 g (78%)的产率得到4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-4-methyl-2-pentynal
  参考文献：
  名称：

  1,25-dihydroxy-16,22,23-trisdehydro-cholecalciferol derivatives

  摘要：

  公开号：

  EP0796843B1

文献信息

• Enantioselective allene/enone photocycloadditions: The use of an inexpensive optically active 1,3-disubstituted allene
  作者：Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01013-2

  日期：1997.12

  and use of an inexpensive readily prepared optically active 1,3-disubstituted allene that may be utilized for enantioselective intramolecular allene/enone photocycloadditions. In addition, we describe novel substrates for intramolecular [2+2] photocycloadditions which substantially expand the scope of the process to include amino- and thio- tethered allene/enones.

  我们报道了廉价的容易制备的旋光的1，3-二取代的丙二烯的制备和使用，其可以用于对映选择性分子内的丙二烯/烯酮光环加成。此外，我们描述了分子内[2 + 2]光环加成反应的新型底物，该底物大大扩展了该方法的范围，使其包括氨基和硫键联的丙二烯/烯酮。
• Vitamin D3 analogs
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05342833A1

  公开（公告）日：1994-08-30

  The invention is drawn to compounds of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 and R.sup.2 are hydrogen or acyl; provided that only one of R.sup.1 or R.sup.2 is hydrogen, useful in the treatment of hyperproliferative skin diseases and sebaceous gland diseases.

  该发明涉及以下结构的化合物 ##STR1## 其中 R.sup.1 和 R.sup.2 为氢或酰基；前提是只有 R.sup.1 或 R.sup.2 中的一个是氢，在治疗过度增殖性皮肤疾病和皮脂腺疾病中有用。
• Diarylprolinol in an Asymmetric, Direct Cross-Aldol Reaction with Alkynyl Aldehydes
  作者：Yujiro Hayashi、Masahiro Kojima、Yusuke Yasui、Yuta Kanda、Takasuke Mukaiyama、Hiroki Shomura、Daichi Nakamura、Ritmaleni、Itaru Sato

  DOI：10.1002/cctc.201300390

  日期：2013.10

  The direct cross‐aldol reaction of alkynyl aldehydes catalyzed by a trifluoromethylated diarylprolinol provides a practical route for the highly enantioselective synthesis of chiral β‐alkynyl‐β‐hydroxy aldehydes. Good anti selectivity and excellent enantioselectivity were obtained in the reactions of silylpropynals, which afford synthetically useful chiral building blocks.

  三氟甲基化的二芳基脯氨醇催化的炔醛的直接交叉羟醛缩合反应为手性β-炔基-β-羟基醛的高对映选择性合成提供了一条可行的途径。在甲硅烷基丙炔的反应中获得了良好的抗选择性和优异的对映选择性，这提供了合成上有用的手性结构单元。
• Total synthesis of 25-Hydroxy-16,23E-diene Vitamin D3 and 1α,25-Dihydroxy-16,23E-diene Vitamin D3: separation of genomic and nongenomic vitamin D Activities
  作者：Marek M. Kabat、Walter Burger、Sandra Guggino、Bernard Hennessy、Jerome A. Iacobelli、Kazuhiro Takeuchi、Milan R. Uskokovic

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00164-3

  日期：1998.11

  Separation of genomic and nongenomic vitamin D activities was achieved by structural modification of 1,25-dihydroxy vitamin D3 by introduction of 16 and 23E double bonds. The modified compound 3, lacking a 1 alpha-hydroxy group, exhibits only nongenomic activity. Its 1 alpha-hydroxy relative 4 expresses fully both genomic and non-genomic activities. A total synthesis of analogues 3 and 4 is described

  基因组和非基因组维生素D活性的分离是通过引入16和23E双键对1,25-二羟基维生素D3进行结构修饰而实现的。缺少1个α-羟基的改性化合物3仅表现出非基因组活性。它的1个α-羟基相对分子4完全表达基因组和非基因组活性。描述了类似物3和4的总合成。
• Catalytic, enantioselective acetate aldol additions to α,β-ynals: Preparation of optically active propargylic alcohols
  作者：Robert A. Singer、Mary S. Shepard、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00344-5

  日期：1998.6

  A catalytic, enantioselective acetate-aldol addition reaction of silyl ketene acetals with α,β-ynals and 3 mol % of a chiral Ti(IV) complex is described. This process provides access to optically active β-hydroxy-γ-alkynyl esters in 84–96% yields and 94–97% ee's.

  描述了甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-缩醛和3mol％的手性Ti（IV）配合物的催化对映选择性乙酸酯-醛醇缩合加成反应。通过该过程，可以以84-96％的收率和94-97％ee的收率获得旋光性β-羟基-γ-炔基酯。