4-phenylmethylene-2,6-diphenyl-2,5-cyclohexadien-1-one | 1176861-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-phenylmethylene-2,6-diphenyl-2,5-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: 5'-benzylidene-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'(5'H)-one；5’-benzylidene-[1,1’:3’,1’’-terphenyl]-2’(5’H)-one；4-Benzylidene-2,6-diphenylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1176861-70-3
• 化学式: C₂₅H₁₈O
• 分子量: 334.417
• InChiKey: ARGBWAVMKGOIDU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  573.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenylmethylene-2,6-diphenyl-2,5-cyclohexadien-1-one 、 亚磷酸三乙酯 在 silver tetrafluoroborate 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到diethyl ((2’-hydroxy[1,1’:3’,1’’-terphenyl]-5’-yl)(phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  P(III)-亲核试剂银催化对醌甲基化物的区域选择性磷酸化

  摘要：

  P(III)-亲核试剂 (P(OR) 3 , ArP(OR) 2 , Ar 2 P-OR)银催化对醌甲基化物 ( p -QMs )区域选择性磷酸化的简单有效方法通过 Michaelis-Arbuzov 型反应建立。在温和条件下，广泛的 P(III)-亲核试剂和对-醌甲基化物具有良好的耐受性，从而得到预期的二芳基甲基取代的有机磷化合物，具有良好的产率。此外，以二烷基芳基亚膦酸酯(ArP(OR) 2 )为底物，可以得到一系列相应的对映异构体。对照实验和31还进行了 P NMR 跟踪实验以深入了解可能的反应机制。该协议可能对Michaelis-Arbuzov 型反应中 C( sp 3 )-P 键的形成具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01703
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二苯基苯酚 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 4-phenylmethylene-2,6-diphenyl-2,5-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对苯二甲硫酮在常温下以双（频哪醇）二硼为还原剂进行铜催化的1,6-氢化二氟乙酰化

  摘要：

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600991

文献信息

• Copper-Catalyzed 1,6-Hydrodifluoroacetylation of<i>para</i>-Quinone Methides at Ambient Temperature with Bis(pinacolato)diboron as Reductant
  作者：Miaolin Ke、Qiuling Song

  DOI：10.1002/adsc.201600991

  日期：2017.2.2

  6‐hydrodifluoroacetylation of para‐quinone methides with difluoroalkyl bromides has been described with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) as reductant. In this reaction, a new C(sp3)–CF2 bond is constructed under smart conditions. A broad substrate scope of para‐quinone methides (p‐QMs) make this protocol very practical and attractive. Preliminary mechanistic studies manifested that a difluoroalkyl radical

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective α-Alkylation of Esters via 1,6-Conjugate Addition to para-Quinone Methides
  作者：Jude N. Arokianathar、Will C. Hartley、Calum McLaughlin、Mark D. Greenhalgh、Darren Stead、Sean Ng、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.3390/molecules26216333

  日期：——

  initial N-acylation of the isothiourea by the para-nitrophenyl ester, is proposed to facilitate catalyst turnover in this transformation. A range of para-nitrophenyl ester products can be isolated, or derivatized in situ by addition of benzylamine to give amides at up to 99% yield. Although low diastereocontrol is observed, the diastereoisomeric ester products are separable and formed with high enantiocontrol

  报道了异硫脲催化对硝基苯酯与 2,6-二取代对醌甲基化物的对映选择性 1,6-共轭加成反应。对硝基酚盐是由对硝基苯酯对异硫脲进行初始N-酰化而原位生成的，被认为可以促进该转化中的催化剂周转。可以分离一系列对硝基苯酯产品，或通过添加苄胺原位衍生化，得到酰胺，收率高达 99%。尽管观察到低非对映控制，但非对映异构酯产物是可分离的，并以高对映控制（高达 94:6 er）形成。
• Basicities and Nucleophilicities of Pyrrolidines and Imidazolidinones Used as Organocatalysts
  作者：Feng An、Biplab Maji、Elizabeth Min、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.9b11877

  日期：2020.1.22

  the attack of the amines at the electrophiles to be determined. The resulting second-order rate constants k2 followed the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E), where electrophiles are characterized by one parameter (E) and nucleophiles are characterized by the two solvent-dependent parameters N and sN. In this way, the organocatalysts A1-A32 were integrated in our comprehensive nucleophilicity scale

  有机催化反应中常用的 32 种吡咯烷和咪唑烷酮的 Brønsted 碱度 pKaH（即共轭酸的 pKa）已在乙腈溶液中使用 CH 酸作为指示剂通过光度法测定。大多数研究的吡咯烷的碱性范围为 16 < pKaH < 20，而咪唑烷酮的碱性明显较低 (10 < pKaH < 12)。2-(三氟甲基)吡咯烷 (A14, pKaH 12.6) 和 2-咪唑鎓甲基取代的吡咯烷 A21 (pKaH 11.1) 超出了吡咯烷的典型范围，其碱度与咪唑烷酮的碱度相当。这 32 种有机催化剂与二苯甲基离子 (Ar2CH+) 和结构相关的醌甲基化物（用于量化亲核反应性的常见参考亲电试剂）的反应动力学已通过光度计测量。大多数反应遵循二级动力学，胺一级反应，亲电试剂一级反应。由于胺在亲电子试剂上的初始攻击的可逆性，随后中间体铵离子的速率决定性去质子化，观察到咪唑烷酮和几种携带大量 2-取代基的吡咯烷的反应更复杂的动力学。在
• Copper-Catalyzed Enantioselective 1,6-Boration of<i>para</i>-Quinone Methides and Efficient Transformation of<i>gem</i>-Diarylmethine Boronates to Triarylmethanes
  作者：Yazhou Lou、Peng Cao、Tao Jia、Yongling Zhang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201505926

  日期：2015.10.5

  Presented is the first enantioselective copper‐catalyzed 1,6‐conjugate addition of bis(pinacolato)diboron to para‐quinone methides. The reaction proceeds with excellent yields and good to excellent enantioselectivities, and provides an attractive approach to the construction of optically active gem‐diarylmehtine boronic esters. Additionally, the subsequent conversion of the derived potassium trifluoroborates

  提出的是对（对苯醌）二硼在对醌甲基化物中铜的第一个对映选择性铜催化1,6-共轭加成反应。该反应以优异的收率和良好的至优异的对映选择性进行，并为构建光学活性的gem-diarylmehtine硼酸酯提供了一种有吸引力的方法。此外，随后将衍生的三氟硼酸钾转化为具有高对映体特异性的三芳基甲烷。
• Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric 1,6-Conjugate Addition of Thioacetic Acid to <i>para</i> -Quinone Methides
  作者：Nan Dong、Zhi-Pei Zhang、Xiao-Song Xue、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201509110

  日期：2016.1.22

  An asymmetric 1,6‐conjugate addition of thioacetic acid with para‐quinone methides has been developed by using chiral phosphoric acid catalysis in the presence of water. A series of sulfur‐containing compounds were thus obtained in high yields with good to excellent enantioselectivities. Theoretical studies indicated that the water‐bridged proton transfer is a potentially favorable reaction pathway

  通过在水的存在下使用手性磷酸催化，已开发出硫代乙酸与对醌甲基化物的不对称1,6-共轭加成反应。这样就以高收率获得了一系列良好的对映选择性的含硫化合物。理论研究表明，水桥质子转移是潜在的有利反应途径。发现水与手性磷酸的芳族核之间前所未有的OH-····π相互作用对催化的立体控制有重要作用。