1-(2-bromobenzyl)-4-phenyl-1H-pyrazole | 1252590-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2-bromobenzyl)-4-phenyl-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2-bromobenzyl)-4-phenylpyrazole；1-[(2-Bromophenyl)methyl]-4-phenylpyrazole
• CAS: 1252590-71-8
• 化学式: C₁₆H₁₃BrN₂
• mdl: MFCD17117268
• 分子量: 313.197
• InChiKey: VHWKGYYOHDQSDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.062
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromobenzyl)-4-phenyl-1H-pyrazole 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以84%的产率得到3-phenyl-8H-pyrazolo[5,1-a]isoindole
  参考文献：
  名称：

  吡唑并直接合成[5,1-一个]异吲哚经由分子内钯催化的CH键活化

  摘要：

  已经开发出一种有效的直接合成吡唑并[5，1- a ]异吲哚的方法，该方法利用钯催化的1-（2-卤代苄基）吡唑的分子内CH键活化作用。发现在这些反应中必须使用氯化锂（LiCl），以抑制当C-3未取代时在吡唑并[5,1- a ]异吲哚的C-3位置的进一步CH键活化。该方案可用于通过顺序的分子内和分子间CH键活化合成具有六元中心环系统的吡唑并[5,1- a ]异喹啉和完全取代的吡唑并[5,1- a ]异吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000260
• 作为产物：
  描述：

  2-溴溴苄 在 PdCl(C₃H₅)(dppb) 、 potassium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1-(2-bromobenzyl)-4-phenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑在分子间和分子内Pd催化的直接芳基化反应中的反应性

  摘要：

  研究了1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑在分子间和分子内Pd催化的直接芳基化反应中的反应性。报道了允许1-（2-溴苄基）-4-氯吡唑和1-（2-溴苄基）-4-溴吡唑两者的分子间C5-芳基化而不裂解吡唑基和苄基C-卤键的条件。使用KOAc作为碱，使用DMA作为溶剂和2 mol％的空气稳定钯催化剂，可以以中等到良好的收率得到各种芳基溴化物，得到目标C5芳基化的吡唑。3-卤代吡唑并[5,1- a]的合成还描述了通过分子内Pd催化的直接芳基化而没有裂解吡唑基C-卤键的异吲哚。此外，顺序的Pd催化的C5-芳基化，然后进行分子内直接芳基化，使得能够获得二苯并[ c，e ]吡唑并[1,5- a ]氮杂卓衍生物。还描述了C5-芳基化的1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑的2-溴苄基部分在分子间直接芳基化或在Suzuki偶联中的反应性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.05.079

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Diazole–Triazole Coupling toward Aza-Bridged Structures and Imidazole-Based Chelating Ligands
  作者：Julia O. Strelnikova、Alexander N. Koronatov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Olesya V. Khoroshilova、Mariya A. Kryukova、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01092

  日期：2021.6.4

  Rh2(Piv)4-catalyzed denitrogenative coupling of pyrazoles with 1-sulfonyl-1,2,3-triazoles, smoothly form 2,6,8-triazabicyclo[3.2.1]octa-3,6-dienes via intramolecular aza-Diels–Alder cycloaddition. This domino reaction, combined with the subsequent thermal or acid-catalyzed rearrangement of the cycloadducts, provides direct and flexible access to N-sulfonylated (Z)-2-(2-aminovinyl)imidazoles.

  1,4,8-Triazaocta-1,3,5,7-tetraenes，由 Rh 2 (Piv) 4催化的吡唑与 1-磺酰基-1,2,3-三唑的脱氮偶联原位生成，顺利形成 2 ,6,8-三氮杂双环[3.2.1]octa-3,6-二烯通过分子内氮杂-Diels-Alder环加成反应。这种多米诺反应与随后的环加合物的热或酸催化重排相结合，提供了直接和灵活地获得N-磺酰化 ( Z )-2-(2-氨基乙烯基)咪唑的途径。
• Rh(II)-Catalyzed Ring Expansion of Pyrazoles with Diazocarbonyl Compounds as a Method for the Preparation of 1,2-Dihydropyrimidines
  作者：Alexander N. Koronatov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01228

  日期：2018.8.17

  A high yield synthesis of 1,2-dihydropyrimidines by the Rh(II)-catalyzed reaction of diazocarbonyl compounds with 1,4-di- and 1,4,5-trisubstituted pyrazoles is reported. This reaction represents the first example of a carbenoid insertion into a N–N bond and provides a novel approach to 4-unsubstituted 1,2-dihydropyrimidines with a broad range of functional group tolerance. According to DFT calculations

  报道了通过Rh（II）催化的重氮羰基化合物与1,4-二-和1,4,5-三取代的吡唑的高产率合成1,2-二氢嘧啶。该反应代表类胡萝卜素插入N–N键的第一个例子，它为具有范围广泛的官能团耐受性的4-未取代的1,2-二氢嘧啶提供了一种新颖的方法。根据DFT计算，吡唑环的扩环是通过依次形成与金属结合的吡唑鎓叶立德，无金属吡唑鎓叶立德和1,5-二氮杂己三烯并随后进行1,6-环化而进行的。
• Reactivity of 1-(2-bromobenzyl)-4-halopyrazoles in intermolecular and intramolecular Pd-catalysed direct arylations
  作者：Mariem Brahim、Hamed Ben Ammar、Jean-François Soulé、Henri Doucet

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.079

  日期：2016.7

  intramolecular Pd-catalysed direct arylation, without cleavage of the pyrazolyl C-halo bonds is also described. Moreover, sequential Pd-catalysed C5-arylations followed by intramolecular direct arylation allowed the access to dibenzo[c,e]pyrazolo[1,5-a]azepine derivatives. The reactivity of the 2-bromobenzyl moiety of C5-arylated 1-(2-bromobenzyl)-4-halopyrazoles in intermolecular direct arylation or in Suzuki

  研究了1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑在分子间和分子内Pd催化的直接芳基化反应中的反应性。报道了允许1-（2-溴苄基）-4-氯吡唑和1-（2-溴苄基）-4-溴吡唑两者的分子间C5-芳基化而不裂解吡唑基和苄基C-卤键的条件。使用KOAc作为碱，使用DMA作为溶剂和2 mol％的空气稳定钯催化剂，可以以中等到良好的收率得到各种芳基溴化物，得到目标C5芳基化的吡唑。3-卤代吡唑并[5,1- a]的合成还描述了通过分子内Pd催化的直接芳基化而没有裂解吡唑基C-卤键的异吲哚。此外，顺序的Pd催化的C5-芳基化，然后进行分子内直接芳基化，使得能够获得二苯并[ c，e ]吡唑并[1,5- a ]氮杂卓衍生物。还描述了C5-芳基化的1-（2-溴苄基）-4-卤代吡唑的2-溴苄基部分在分子间直接芳基化或在Suzuki偶联中的反应性。
• Direct Synthesis of Pyrazolo[5,1‐ <i>a</i> ]isoindoles <i>via</i> Intramolecular Palladium‐Catalyzed CH Bond Activation
  作者：Young Lok Choi、Hyuk Lee、Bum Tae Kim、Kihang Choi、Jung‐Nyoung Heo

  DOI：10.1002/adsc.201000260

  日期：2010.10.9

  An efficient, direct synthesis of pyrazolo[5,1-a]isoindoles employing a palladium-catalyzed intramolecular CH bond activation of 1-(2-halobenzyl)pyrazoles has been developed. The use of lithium chloride (LiCl) was found to be essential in these reactions, to suppress further CH bond activation at the C-3 position of pyrazolo[5,1-a]isoindole, when C-3 is unsubstituted. This protocol can be applied to

  已经开发出一种有效的直接合成吡唑并[5，1- a ]异吲哚的方法，该方法利用钯催化的1-（2-卤代苄基）吡唑的分子内CH键活化作用。发现在这些反应中必须使用氯化锂（LiCl），以抑制当C-3未取代时在吡唑并[5,1- a ]异吲哚的C-3位置的进一步CH键活化。该方案可用于通过顺序的分子内和分子间CH键活化合成具有六元中心环系统的吡唑并[5,1- a ]异喹啉和完全取代的吡唑并[5,1- a ]异吲哚。